Чистая вода — дело техники!

СТАТЬИ

ОБРАТНЫЙ ОСМОС. ТЕОРИЯ И ПРАКТИКА ПРИМЕНЕНИЯ.
(автор: Ген.директор компании "МИРОВЫЕ ВОДНЫЕ ТЕХНОЛОГИИ" - С.В.Черкасов)

С версией статьи 2009 г. можно ознакомиться по этой ссылке

1. ЧТО ТАКОЕ «ОСМОС И ОБРАТНЫЙ ОСМОС»?
2. ИСТОРИЯ ОТКРЫТИЯ И РАЗВИТИЯ ЯВЛЕНИЯ ОСМОСА
3. МОДЕЛИ ПЕРЕНОСА ВОДЫ И СОЛЕЙ ЧЕРЕЗ ОО-МЕМБРАНУ
4. ОБРАТНООСМОТИЧЕСКИЕ МЕМБРАНЫ
4.1. Требования к ОО-мембранам
4.2. Классификация ОО-мембран
4.3. Основные параметры обратноосмотических мембран
5. КОНЦЕНТРАЦИОННАЯ ПОЛЯРИЗАЦИЯ
6. ОБРАТНООСМОТИЧЕСКИЕ ЭЛЕМЕНТЫ
6.1. Обратноосмотические элементы из полых волокон.
6.2. Спирально-навитые обратноосмотические элементы.
7. ОБРАТНООСМОТИЧЕСКИЕ МОДУЛИ
8. УСТАНОВКИ ОБРАТНОГО ОСМОСА
8.1. Состав установки обратного осмоса
9. ЭКСПЛУАТАЦИЯ УСТАНОВОК ОБРАТНОГО ОСМОСА
9.1. Предварительная обработка воды
9.2. Эксплуатация ОО-установок
9.3. Обработка воды после установки обратного осмоса
10. ЗАГРЯЗНЕНИЯ ОБРАТНООСМОТИЧЕСКИХ ЭЛЕМЕНТОВ И МЕМБРАН
10.1. Общие сведения
10.2. Осадки взвешенных и коллоидных частиц
10.3. Осадки микроорганизмов – образование биопленки
10.4. Осадки труднорастворимых соединений
10.4.1. Отложения на ОО-мембранах карбоната кальция
10.4.2. Отложения на ОО-мембранах сульфатов щелочноземельных металлов
10.4.3. Кремниевые отложения на ОО-мембранах
10.4.4. Осадки железа и марганца на ОО-мембранах

1. ЧТО ТАКОЕ «ОСМОС И ОБРАТНЫЙ ОСМОС»?

     Явление осмоса лежит в основе процесса обмена веществ любого из живых организмов: в каждую живую клетку поступают питательные вещества, а обратно выводятся метаболиты. Все эти процессы осуществляется через так называемые полупроницаемые мембраны, которые способны пропускать молекулы одних веществ и препятствовать прохождению через них молекул других веществ.
     Сущность явления осмоса заключается в том, что если по разные стороны полупроницаемой мембраны, способной пропускать только молекулы воды, находятся водные растворы солей с разной концентрацией, молекулы воды будут перемещаться через мембрану из слабо концентрированного раствора в более концентрированный. При этом если оба раствора находятся под внешним, одинаковым давлении (например, атмосферном), то из-за явления осмоса, т.е. в результате процесса проникновения воды через мембрану, наблюдается повышение уровня жидкости в более концентрированном растворе. Эта разница в высоте уровней двух растворов разной концентрации пропорциональна силе, под действием которой вода проходит через мембрану. Эта сила называется «осмотическим давлением».
     Если же на раствор с большей концентрацией начать воздействовать внешним давлением, которое будет превышать осмотическое, то молекулы воды начнут двигаться через полупроницаемую мембрану в обратном направлении, то есть из более концентрированного раствора в менее концентрированный. Этот процесс называется «обратным осмосом». Если же приложить внешнее давление равное бесконечности, то, чисто теоретически, можно «передавить почти всю воду» из более концентрированного раствора, и, таким образом, разделить исходный раствор на «чистую и грязную воду».
     С точки зрения технологических процессов очистки воды обратный осмос относится к мембранным массообменным процессам с поперечным током,  в котором поток исходной воды разделяется на два потока – «чистую» воду – пермеат и «грязную» воду – концентрат. При этом отношение количества полученного пермеата (очищенной воды) и количества исходной воды, выраженное в процентах (англ. recovery of a reverse osmosis), называют: степенью извлечения пермеата (очищенной воды) или выходом пермеата (очищенной воды).

2. ИСТОРИЯ ОТКРЫТИЯ И РАЗВИТИЯ ЯВЛЕНИЯ ОСМОСА

     Из сказанного выше понятно, почему у истоков науки о мембранах стоят не физики и химики, а ботаники и физиологи. Человек не изобрел полупроницаемые мембраны, он взял готовую идею у живой природы. Ведь основные исследования, проводившихся в конце XVIII – начале XIX вв., были направлены только на описание и понимание механизма процессов, происходящих в живых организмах, и лишь в начале XX века стали появляться робкие попытки моделирования свойств биологических мембран из искусственных материалов.
     Честь открытия явления осмоса приписывают французскому аббату Жану-Антуану Ноле, который  в 1748 впервые заметил и описал это явление. С этим открытием историки связывают некий казус: однажды аббат Ноле слил недопитое им вино в свиной мочевой пузырь и погрузил  его в бочку с водой. Наутро вынув пузырь из бочки, он обратил внимание, что пузырь раздулся. Попробовав вино, аббат понял, что оно стало разбавленным. Аббат сделал вывод, что вино стало разбавленным из-за того, что вода проникла в него через стенку мочевого пузыря под действием некой силы, которая возникла из-за разницы содержания воды в бочке и в вине. При этом аббат заметил, что через стенку пузыря проникла только вода. Эту однонаправленную силу аббат назвал осмотическим давлением, а сам процесс – осмосом (от греческого ὄσμος, что в переводе означает толчок, давление).      Так аббат Ноле впервые в мире сумел описать явление осмоса и основные свойства полупроницаемой мембраны, и об осмосе  забыли. И только спустя столетие другим французом – ботаником и естествоиспытателем Анри Дютроше было продолжено более глубокое исследование этого явления, который в свою очередь описал законами осмоса процессы поглощения воды и растворенных в ней веществ растениями.
     В середине XIX осмотическую проницаемость клеточных мембран века также изучали физиолог Моль и ботаник Негели. А с конца XIX в. к ним присоединились физ-химики, одним из которых был немецкий ученый Адольф Фик, который в 1855 году исследуя перенос через искусственные мембраны из нитроцеллюлозы, сформулировал феноменологические законы диффузии, названные в последствии его именем. Грэм впервые в 1854 году ввел понятие об «осмотической силе».
     Фундаментальные исследования осмотической проницаемости клеточных мембран, сделанные в 1860-1875 годах голландским ботаником и генетиком Хуго де Фризом, одним из ученых, вторично открывших законы Менделя, совместно с результатами работам  В.Пфеффера (1877) составили важную часть доказательств, на основе которых Я.Х.Вант-Гофф построил свою теорию химического равновесия в разбавленных растворах (1886), а  шведский ученый Аррениус – теорию электролитической диссоциации. В 1888 году немецкий физико-химик Нернст вывел уравнение для диффузионного потенциала, а в 1911 году Доннаном были сформулированы законы мембранного равновесия.
     На этом пути развития биологии и исследования мембран расходятся: изучение клеточных, биологических мембран и мембран естественного происхождения остается за биологией, а химики и физики, исследующие мембраны, смещают свои интересы в сторону создания мембран различной природы и изучения их свойств, а также описания процессов массопереноса через них. Так в конце XIX начале XX в.в. были открыты мембранные методы разделения: электродиализ (Майгрот и Сабатье); разделение газов (Грэм), ультрафильтрация (Бехгольд). А  в начале 30-х годов появились первые упоминания об обратноосмотической задержке электролитов мембранами при фильтрации растворов (Эршлер, Мак-Бен).
     К концу 20-х годов XX в. был накоплен и обобщен значительный материал по получению и применению селективно-проницаемых мембран. 30-е годы характеризуются исследованиями в этой области Элфорда, Ферри, Манегольда, Грабара, 40–50-е — совершенствованием методов формования мембран для ультрафильтрации и получением ионообменных мембран.
     В конце 50-х – начале 60-х годов ХХ века в результате работ, выполненных вначале Рейдом, а затем Лоэбом и Суранджаном, была разработана конструкция спирального ОО-модуля на основе анизотропной полупроницаемой мембраны, которая способна выдерживать колоссальное давление и  обладающая высокой пропускной способностью при минимальных размерах. При участии Лоэба в 1967 году в местечке Йотвата была построена опреснительная установка мощностью 150 м³ в сутки, производившая чистую питьевую воду из подземного озера с соленостью, десятикратно превышавшей морскую. Эти ученые показали техническую возможность использования таких мембран для опреснения морских и солоноватых вод, а также разделения жидких смесей, что дало толчок к дальнейшему изучению мембранных процессов разделения и производству мембран с заданными свойствами. Об этом мы еще поговорим в разделе, посвященном ОО-мембранам.

3. Модели переноса воды и солей через ОО-мембрану

     Хотя технология обратного осмоса стала достаточно распространенным методом очистки воды, механизм транспортировки соли и воды через мембрану остается постоянным объектом для дискуссий. В свое время было предложено несколько моделей транспорта воды и солей через ОО-мембрану, общие положения которых будут кратко рассмотрены ниже.
     Наиболее простая и легкая для понимания модель ОО-процесса – модель «сита» или модель молекулярно-ситового разделения. Эта модель предполагает, что соль и вода разделяются на мембране за счет разницы в физических размерах между молекулами воды, соли и размера пор мембраны. Большинство обывателей предпочитают именно эту концепцию механизма очистки воды обратным осмосом. Однако следует заметить, что в системах, где солью в основном является хлорид натрия (поваренная соль) размеры молекул соли (т.е. иона натрия и хлорид иона) и воды практически одинаковы. Стало быть, этот факт позволяет исключить модель «ситового» механизма разделения воды.
     Другой моделью механизма переноса является модель диффузионного переноса (до сих пор разделяемая некоторыми исследователями), в соответствии с которой и вода, и растворенные вещества проникают через мембрану за счет диффузии. По этой концепции вода закрепляется на поверхности мембраны за счет водородных связей, и эта пленка препятствует попаданию солей в поры мембраны. Вода же диффундирует с одной стороны мембраны на другую, образуя там такой же барьерный слой. При этом подразумевается, что скорость диффузионного переноса воды больше, чем растворенных веществ.
     Наконец третьей концепцией транспортировки ионов через ОО-мембрану является капиллярно – фильтрационная модель селективной проницаемости. Согласно этой модели на поверхности и внутри пор гидрофильной мембраны, помещенной в водный раствор, образуется слой связанной воды. Вода может связываться с материалом мембраны, например, путем образования водородных связей с гидроксильными или карбоксильными группами поверхностного слоя мембраны. Связанная вода, обладая сеткой направленных водородных межмолекулярных связей, полностью заполняет поры обратноосмотических мембран и по своим свойствам существенно отличается от воды в свободном состоянии. Для молекул и ионов растворенных веществ эта вода представляет особую фазу, в которую они проникают с некоторым коэффициентом распределения, который может быть значительно меньше единицы.
     Степень проникновения ионов в слой связанной воды зависит от гидрофильности мембраны и гидратирующей способности ионов.

4. ОБРАТНООСМОТИЧЕСКИЕ МЕМБРАНЫ

     Мы уже упоминали о том, что основы получения искусственных пленочных мембран были заложены Фиком в середине XIX века, а в начале XX века Бехгольд изучал закономерности формования мембран с заданными свойствами. В 1927 году немецкая фирма «Сарториус» получила первые образцы искусственных мембран. После Второй мировой войны американцы, используя немецкие наработки, наладили произ­водство ацетатцеллюлозных и нитроцеллюлозных мембран. Эффект задержки электролитов этими мембранами при фильтрации через них растворов, впервые описан Эршлером и Мак-Беном, а через 20 лет подробно исследован Шмидом и Шварцем, что по времени совпало с первыми исследованиями обратного осмоса на ацетатцеллюлозных мембранах (Рейд, Бретон). Тогда же были впервые сформулированы теоретические основы этого явления.
     Однако результаты этих работ не представляли интереса для технологии из-за очень низкой производительности мембран, которая была обусловлена их относительно большой толщиной (> 100 мкм). Практическую значимость процесс обратного осмоса приобрел лишь после того, как были разработаны ассиметричные мембраны. История разработки мембран для обратного осмоса подробно описана Суранджаном в 70-х годах прошлого века в его работах, посвященных обратному осмосу: «Reverseosmosis» и «Reverse osmosis and synthetic membranes».

4.1 Требования к ОО-мембранам

     Итак, надежная работа установки обратного осмоса требует от обратноосмотических мембран учета двух основных факторов – проницаемости воды и задержки соли. Но, кроме того, ОО-мембрана должна обладать необходимой прочностью для работы при высоких давлениях, химической стойкостью и устойчивостью к микробиологическому загрязнению.
     В отличие от микрофильтрации и ультрафильтрации примеси задерживаемые в процессе обратного осмоса имеют размеры на уровне молекул, ассоциатов, ионов, кислотных остатков, которые благодаря своим столь малым размерам свободно проходят через любые ультрафильтрационные мембраны. Поэтому для процессов обратного осмоса используют более плотные мембраны, обладающие гораздо большим гидродинамическим сопротивлением. Мембраны для обратного осмоса могут рассматриваться, как промежуточные между типом мембран с открытыми порами (микрофильтрационными и ультрафильтрационными) и плотными непористыми мембранами (газоразделительными).
     В противополож­ность ультрафильтрации и микрофильтрации выбор материала мембраны для обратного осмоса прямо влияет на эффективность разделения. Другими словами, материал, из которого изготавливается мембрана, должен иметь высокое сродство к растворителю (главным образом к воде) и низкое сродство к растворенному компоненту. Под понятием «сродство» имеется ввиду – высокая проницаемость растворителя через мембрану и низкая проницаемость растворенных соединений. Именно поэтому, мембраны, использующиеся в процессах обратного осмоса, называют полупроницаемыми.  Сказанное подчеркивает, что процесс выбора материала мембраны для обратного осмо­са становится чрезвычайно важным, поскольку свойства материал-растворитель определяют характеристические свойства (селективность) мембраны. Здесь отчетливо проявляется разница между мембранами для обратного осмоса и микрофильтрационными или ультрафильтрационными мембранами, поскольку эффективность очистки послед­них определяется в основном размерами пор мембраны, а выбор материала мембраны зависит в основном от его устойчивости к химическим реагентам или устойчивостью к фильтруемой среде.

4.2 Классификация ОО-мембран

     Как таковой единой универсальной системы классификации ОО-мембран не существует, поэтому различные авторы и фирмы-производители предлагают разные системы классификации. Условно ОО-мембраны подразделяют:

• по своему назначению – на мембраны для обессоливания (т. е. задержки растворенных в воде электролитов и ПАВ), на мембраны для опреснения морской воды и на мембраны для разделения органических жидкостей и др.;
• по своей геометрической форме – на мембраны в виде пленок (листов) и на мембраны в виде полых волокон;
• по способу получения – на мембраны, полученные:
• путем формования из растворов и расплавов полимеров;
• путем образования полиэлектролитных комплексов в растворе или на подложке;
• путем нанесения или напыления активной матрицы на подложку;
• путем химической прививки активных групп к инертной матрице;
• путем травления и последующего вымывания растворенных компонентов;
• путем осаждения на подложке продуктов гидролиза солей многовалентных металлов, суспензий алюмосиликатов, растворов полиэлектролитов и др.;
• по морфологии или структуре мембраны – на пористые и непористые, симметричные и ассиметричные; с жестким каркасом и без него, изотропные,  анизотропные, композитные (композиционные) и импрегнированные и пр.;
• по величине и знаку заряда – на сильно- и слабо- заряженные, катионитовые (с отрицательным) и анионитовые (с положительным фиксированным зарядом).

     Подробное описание основных типов мембран можно найти в нашей публикации, посвященной мембранам или в специальной литературе. Здесь мы остановимся только на тех характеристиках мембран, которые, так или иначе, влияют на процесс обратного осмоса.
     Величина потока, проходящего через обратноосмотическую мембрану, является столь же важной характеристикой, как и ее селективность по отношению к различным типам рас­творенного вещества. Если выбор материала для мембраны основы­вается на характеристических разделительных свойствах материал-растворитель, то величину потока, проходящего через приготовленную из этого материала мембрану, можно повышать/снижать за счет уменьшения/увеличения толщины мембраны. При этом зависимость величины потока, проходящего через мембрану, от ее толщины, можно рассматривать как приблизительно обрат­но пропорциональную толщине мембраны.
     По этой причине большинство мем­бран обратного осмоса выполняются как асимметричные: с плотным верхним слоем (толщиной до 1 мкм) и пористой нижележащей под­ложкой (толщиной 50-150 мкм). Сопротивление транспорту в таких мембранах определяется в основном плотным верхним слоем.
     Важным классом асимметричных мембран для обратного осмоса получаемых методом инверсии фаз, являются эфиры целлюлозы, частности, диацетат целлюлозы и триацетат целлюлозы. Эти материалы чрезвычайно подходят для обессоливания, поскольку они высокопроницаемы для воды в сочетании с весьма низкой проницаемостью для солей. Однако, если характеристические свойства мембран, приготовленных из этих материалов, достаточно хороши, их стабильность по отношению к химическим реагентам, температуре и бактериям очень низка. Во избежание гидролиза полимера такие мембраны, как правило, лучше  использовать в узком интервале условий: при рН 5-7 и температуре ниже 30^оС.
     Среди других материалов, которые часто использовались для обратного осмоса, выделяются ароматические полиамиды. Эти ма­териалы также обладают высокой селективностью по отношению к солям, но поток воды через них немного ниже. Полиамиды могут использоваться в более широком интервале рН, приблизительно 5-9. Главным недостатком полиамидов (или полимеров с амидной группой вообще) является их чувствительность к свободному хлору (Cl), который вызывает разрушение амидной группы. При этом пленки из таких материалов имеют достаточно большую толщину до 150 мкм. Столь толстые пленки мембран приводят к резкому снижению скорости массопереноса. Однако этот эффект компенсируется чрезвычайно высокой поверхностью мембраны в расчете на единицу объема: удельная поверхность достигает 30000 м²/м³.
     Третий класс применяемых мембранных материалов включает по либензимидазолы, полибензимидазолоны, полиамидогидразиды и полиимиды. Однако эти материалы являются весьма специфичными и используются при производстве мембран с определенными свойствами. Различа­ют два типа мембран с асимметричной структурой:

• интегральные или асимметричные мембраны
• композиционные мембраны.

     В асимметричных мембранах, как верхний слой, так и подлож­ка состоят из одного и того же материала. Такие мембраны полу­чают по методу инверсии фаз. В связи с этим важно, чтобы полимерный материал, из которого получают мембрану, был бы растворим в каком-либо растворителе или смеси растворителей. Так как большинство полимеров растворимы в одном или нескольких растворителях, можно изготавливать асимметричные мембраны почти из любого материала. Однако это, конечно, не означает, что все такие мембраны окажутся пригодными для обратного осмоса.
     В композиционных мембранах верхний рабочий слой и расположенная под ним подложка состоят из разных полимерных материалов, что позволяет оптимизировать каждый слой по отдельности. Первой стадией получения композиционной мембра­ны является приготовление пористой подложки. Важными характе­ристиками подложки являются ее поверхностная пористость и рас­пределение пор по размерам. В качестве подложки часто использу­ют ультрафильтрационные мембраны.
     В настоящее время на рынке имеются мембраны двух основных типов, изготавливаемые из ацетилцеллюлозы (смесь моно-, ди- и триацетата) и из ароматических полиамидов. Краткие физико-химические характеристики указанных мембран приведены в Таблице 4.1.

Сравнительные характеристики ОО-мембран                                        Таблица 4.1.

4.3 Основные параметры обратноосмотических мембран

     Основными параметрами обратноосмотических мембран являются:

• Удельная производительность мембраны - количество очищенной воды, проходящей в единицу времени через единицу площади мембраны. Иными словами это количество пермеата может произвести 1 кв. м. поверхности мембраны за сутки или за час. Обозначение: G, J. Единицы измерения: м³/м²*день, м³/м²*час (метрическая система);  галлон/кв.фут*день (GFD), галлон/кв.фут*час (GFH) (англо-америкаская система).
• Селективность определяется как процент растворенного вещества, задержанного мембраной. В обратном осмосе это описывается в терминах отражения NaCl в определенных рабочих условиях (давление, температура, pH, степень отбора концентрата, солесодержание).
• Солепроницаемость – это процентное отношение количества солей, не задержанных мембраной и «проникших» в процессе обратного осмоса в пермеат, к количеству солей в исходной воде.
• Солезадержание – это процентное отношение количества, растворенных солей, задержанных мембраной к количеству солей в исходной воде. По сути дела – это 100% минус солепроницаемость (%). Для однокомпонентного раствора солезадержание равно селективности.
• Степень отбора пермеата (выход пермеата) выражается в процентах и определяется отношением объема очищенной воды к объему входящей воды. Иногда используется величина степени отбора концентрата – отношение объема концентрата к объему входящей воды.

     Рассмотрим последовательно эти характеристики, а также факторы мембранного процесса влияющие на них.
Удельную производительность мембраны по очищенной воде (поток пермеата) J_w можно определить из следующего выражения:

где, ΔP – перепад давления на мембране; А – коэффициент проницаемости воды (м³/м²∙ч∙бар) для данной мембраны, величина которого зависит от коэффициентов растворимости и диффузии воды через мембрану; Δπ– перепад осмотического давления на мембране.
     Таким образом, поток очищенной воды через ОО-мембраны J_w в первую очередь зависит от разницы приложенного давления и осмотического давления на мембране. При этом осмотическое давление напрямую зависит от общего солесодержания исходной воды:

где       π - осмотическое давление; R – универсальная газовая постоянная; Т – температура; с – концентрация.
     Принято считать, что на каждые 100 мг/л твердых веществ, растворенных в воде, приходится приблизительно 0,07 бар (1 psi) осмотического давления.
Поскольку солесодержание пермеата достаточно низкое, а его давление чуть больше атмосферного, то осмотическим давлением со стороны пермеата обычно пренебрегают.
     Удельная пропускная способность мембраны, по проходящей через мембрану соли (растворенных твердых веществ) – удельная солепроницаемость мембраныJs описывается выражением:

где, Δcs – разность концентраций определенного растворенного вещества по обе стороны мембраны (Δcs = cf – cp); В – коэффициент проницаемости для определенного растворенного вещества для данной мембраны, величина которого зависит от коэффициентов растворимости и диффузии этого растворенного вещества через мембрану.
     Очевидно, что в первую очередь поток проходящего через мембрану определенного растворенного вещества напрямую зависит от его концентрации на каждой стороне мембраны и практически не зависит от разности давлений на мембране.
     Селективность мембраны по отношению к данному растворенному компоненту определяется как процент растворенного вещества, задержанного мембраной (солезадержанием), и описывается выражением:

     Очевидно, что в данном выражении только значение перепада давления на мембране является величиной переменной. Таким образом, можно утверждать, что селективность мембраны увеличивается при повышении давления, что связано с уменьшением концентрации определенного растворенного компонента в пермеате.
Рисунок 4.1 иллюстрирует зависимость удельной производительность мембраны (а) и солезадержания (б) от приложенного давления для низконапорной полиамидной мембраны при температуре 25^оС и пропускании через нее водного раствора хлорида натрия с концентрацией 5000 мг/л.
     Как видно из графика 4.1 а, до тех пор, пока приложенное давление не превысит осмотическое 0,7 МПа (100 psi) никакого потока очищенной воды через мембрану не наблюдается, после чего значение удельной производительности мембраны (поток пермеата через мембрану) начинает линейно возрастать, что коррелируется уравнением 1.
     Солезадержание при низком давлении невысокое, а при его повышении быстро возрастает пока не достигнет асимптоты при значении давления 10,5 МПа (150 psi). Скорее всего, это связано с тем, что при почти постоянном значении удельной проницаемости полиамидной мембраны по хлориду натрия при повышении давления происходит быстрый рост удельной производительности по пермеату. А это приводит к разбавлению пермеата или к увеличению селективности.
     Следует отметить, что зависимости, приведенные на рисунке 4.1, были получены при испытании мембраны в идеальных условиях, т.е. в условиях, когда отсутствовали краевые эффекты и неплотности в системе. На практике всегда нужно учитывать дефекты, возникающие при изготовлении мембран и сборке мембранных модулей и влияющие на попадание исходной воды в пермеат.
     Коэффициент проницаемости воды А – величина не постоянная и зависит не только от перечисленных выше величин, но и от температуры.


     Температурную зависимость производительности мембранного модуля можно оценить, используя следующее выражение:

где Q₂₅ – производительность при температуре 25^оС; Q_t – производительность при температуре T, ^оС; е – основание натурального логарифма (е = 2,71828)

где       U – характеристическая постоянная ОО-мембраны (например, для ацетилцеллюлозы равна 2723).

На рисунке 4.2 приведена зависимость отношения Q₂₅/ Q_t от температуры для ОО-мембраны из ацетилцеллюлозы.
     Обычно производительность ОО-мембран при постоянно приложенном давлении увеличивается приблизительно на 3% при росте температуры на один градус. Солепроницаемость мембран также растет прямо пропорционально росту температуры, а вот соотношение между потоками соли и воды, проникающими через мембрану, остаются, по существу, постоянными при различных температурах. Поэтому считается, что селективность мембраны практически не зависит от температуры.

     Селективность ОО-мембран по хлориду натрия отличается от селективности по другим неорганическим и органическим растворенным веществам, поэтому производители ОО-мембран должны предоставлять информацию о селективности мембран по отдельным ионам или веществам.
В Таблице 4.2 приведены данные по селективности для типичной композитной ОО-мембраны.

            Таблица 4.2.

     Из таблицы видно, что селективность задержания двухвалентных ионов, таких как кальций или сульфат выше, чем одновалентных ионов, таких как натрия и хлорид.
     Все испытания, описанные выше, и соответственно данные предоставляемые изготовителями ОО-мембран, проводят при низкой степени извлечения пермеата (с низким выходом пермеата), чтобы свести к минимуму эффекты от концентрационной поляризации. Параметры, при которых проводились испытания ОО-мембран, должны быть в обязательном порядке указаны производителями в паспорте на ОО-мембрану.
     Сравнительные условия для тестирования низконапорных ОО-мембран серии 4040 для различных производителей ОО-мембран представлены в Таблице 4.3 (в качестве примера).

Таблица 4.3.

* - паспортное рабочее давление ОО-мембраны.

5. КОНЦЕНТРАЦИОННАЯ ПОЛЯРИЗАЦИЯ

     Мы уже говорили о том, что обратный осмос относится к мембранным массообменным процессам с поперечным током. Поэтому, как и в любом гидродинамическом процессе, жидкость, прилегающая к поверхности мембраны, перемещается медленнее, чем ее основной поток. В то время как основной поток может быть турбулентным, приповерхностный слой жидкости у мембраны остается ламинарным. Этот слой называется пограничным слоем. При прохождении воды через мембрану (т.е. в момент разделения потока исходной воды на пермеат и концентрат) практически все ионы солей остаются в пограничном слое вблизи поверхности мембраны. Этот эффект был назван концентрационной поляризацией и характеризуется коэффициентом концентрационной поляризации:

где, С_м – концентрация соли в основном потоке; С_в – концентрация соли в пограничном слое.
     Таким образом, в пограничном слое концентрация солей становится выше, чем в основном потоке. За счет возникающего при этом градиента концентраций  ионы солей начинают диффундировать обратно в основной поток.
     Эффект концентрационной поляризации, при которой увеличивается концентрация солей на поверхности ОО-мембраны, приводит к увеличению осмотического давления на ней, что снижает удельную производительность мембраны по пермеату. Оценить это снижение можно по следующему уравнению:

     В Таблице 5.1 приведены данные о влиянии эффекта концентрационной поляризации на удельную производительность и селективность ОО-мембраны при различном солесодержании исходной воды - TDS (2000, 5000 и 35000 мг/л) и начальных значениях: удельной производительности 34 л/м²∙ч (20 GFD) и перепаде давления 2,8 МПа (400 psi) при исходной селективности (в отсутствие эффекта концентрационной поляризации) – 99%, т.е. β = 1.

Таблица 5.1.

     Концентрационная поляризация не может быть устранена полностью, но эффект от нее может быть сведен к минимуму за счет уменьшения толщины пограничного слоя. Это достигается путем увеличения скорости потока по всей поверхности мембраны или путем установки различных конструкционных элементов на пути следования потока воды, которые будут турбулизировать это поток (так называемые турбулизаторы или турбулентные вставки).
     Для преодоления возникновения эффекта концентрационной поляризации при эксплуатации систем необходимо всегда следовать рекомендациям производителей ОО-мембранных элементов по минимальному протоку и максимальной степени извлечения пермеата (выхода пермеата), особенно когда речь идет об обессоливании вод с высоким солесодержанием или опреснении морской воды. Большинство производителей ОО-мембран предоставляют программное обеспечение для расчета обратноосмотических установок с целью сведения минимального воздействия концентрационной поляризации и обеспечения максимальной степени извлечения пермеата (выхода пермеата).
     Снижение потока фильтрата может быть вызвано несколькими причинами — концентрационной поляризацией, адсорбцией, образованием слоя геля и забиванием пор. Все эти факторы создают дополнительное сопротивление транспорту через мембрану. Вклад этих эффектов в общее сопротивление транспорту через мембрану в основном определяется типом мембранного процесса и свойствами фильтруемой среды, подающейся на мембрану. На рис.5.1 схематически изображены все типы дополнительных сопротивлений, возникающих на мембране.
     В идеальном случае на скорости потока фильтрата должно сказываться толь­ко мембранное сопротивление R_m.Однако если мембрана пропускает преимуще­ственно какой-то из компонентов, а в некоторых случаях полностью удерживает растворенные вещества, это приводит к накоплению мо­лекул, не способных проникать через мембрану, вблизи ее поверхно­сти. Таким образом, вблизи мембраны возникает высококонцентрированный слой растворенных веществ, препятствующий массопереносу. Такое сопротивление называют сопротивлением концентрационной поляризации R_cp.
     Поляризационные явления наблюдаются во всех мембранных процессах и сопровождают все процессы разделения. Со временем концентрация накапливающихся у поверхности мембраны растворенных веществ может стать очень высокой и вызывать образование слоя геля. Этот гелеподобный слой (даже очень тонкий) создает огромное  дополнительное сопротивление потоку исходной жидкости (R_g), порой приводящее к полному прекращению процесса разделения.Такое явление весьма характерно для высокомолекулярных органических веществ (например,  длярастворов белков). Особенностью возникновения гелеподобных отложений на поверхности мембраны можно считать процесс выпадения в осадок на поверхности мембран некоторых малорастворимых солей в результате их концентрирования у поверхности мембраны. С такими явлениями чаще всего сталкиваются при обратноосмотической фильтрации солоноватых вод из глубоких артезианских скважин (отложения малорастворимых солей кальция, магния (например, карбонатов или сульфатов)).
     В случае пористых мембран некоторые компоненты могут проникать внутрь мембраны и блокировать поры. Это дополнительное сопротивление называют сопротивлением блокированных пор R_р. И, наконец, к возникновению сопротивления может приводить адсорбционная способность материала мембраны, R_a. Адсорбция может происходить как на поверхности мембраны, так и на стенках пор. Как правило, вклад этого фактора в общее сопротивление невелик (исключением являются процессы разделения высокомолекулярных веществ, имеющих ассиметричное строение и наведенный дипольный момент).
Снижение скорости фильтрации отрицательно сказывается на технико-экономических показателях, как каждой мембранной операции, так и работы установки в целом. Поэтому необходи­мо предпринимать определенные меры для устранения причин, приводящих к этому явлению. Об этом речь пойдет ниже.

6. ОБРАТНООСМОТИЧЕСКИЕ ЭЛЕМЕНТЫ

      Из обратноосмотических мембран формируются обратноосмотические элементы (ОО-элементы). По типу применяемой мембраны ОО-элементы различаются на половолоконные и спирально-навитые.

6.1. Обратноосмотические элементы из полых волокон.
     Первые промышленные ОО-элементы с асимметричной мембраной на основе полых волокон из ароматического полиамида с внутренним диаметром 42 мкм и наружным 85 мкм, на рабочую поверхность которых наносился слой ассиметричной мембраны толщиной 0,1-1 мкм были разработаны фирмой DuPont (Франция). Стандартный ОО-элемент диаметром 10 дюймов содержал около 4,4 миллионов таких волокон. Они укладывались в модуль в виде трубной решетки и их торцы герметизировались эпоксидной смолой.
Полые волокна с ассиметричной мембраной могут быть соединены в толстостенный пористый цилиндр, прочность которого зависит от соотношения наружного и внутреннего диаметров. Волокна размещаются в виде параллельных пучков. Зазор между волокнами можно зафиксировать с помощью спиральной нити, навиваемой на волокна. Разделяемый раствор движется вдоль наружной поверхности волокон. Под давлением часть жидкости проходит через стенки волокон, пермеат перемещается вдоль канала волокна. При условии, что это соотношение остается постоянным по мере того, как оба диаметра увеличиваются, механическая прочность цилиндра будет постоянна, вопреки снижению толщины стенок, что увеличивает расход воды, проходящей через стенку. Благодаря этому имеется возможность создать мембрану с максимальной площадью поверхности на единицу объема, которая в то же время способна противостоять высоким давлениям без механического усиления. Рекордная удельная поверхность мембран – 20000 м²/м³ была достигнута уже упомянутой фирмой DuPont в установках с мембранами в виде полых волокон U-образной формы.
     В этой конструкции (см. Рис.6.1) несколько сотен тысяч волокон, сложенных в виде буквы U (поз.4), монтируют внутри напорного резервуара из стекловолокна. Для чего, нарезанные в размер по длине, полые волокна собирают в пучок и сгибают пополам на 180 градусов в виде «петель» таким образом, чтобы «выходы» и «входы» трубок находились с одной стороны пучка.  Затем концы трубок заливают специальным полимерным клеем. После застывания клея часть его срезают, чтобы вскрылись входы в трубки. Затем эту конструкцию помещают в корпус, направляющий поток воды, и фильтр-элемент готов!
     Высокая удельная поверхность модуля была достигнута за счет использования очень малых диаметров волокон (обычно полые волокна имеют наружный диаметр 45 – 200 мкм и толщину стенки 10 – 50 мкм).  Очищаемая вода (см. Рис.6.1, поз.1) под давлением распределяется радиально внутри модуля с помощью пористого или перфорированного коллектора (поз.6), проходящего по всей длине модуля. На наружной поверхности волокон исходная вода под давлением разделяется на концентрат (грязную воду) и очищенную воду (пермеат), который проходит  через стенки волокон (поз.4) и скапливается в центральном канале (волокна), откуда она поступает на выход из волокон. Затем пермеат собирается пористым диском (поз.9) и выводится из модуля (поз.2). Свободные концы волокон закреплены в непроницаемой пластине из эпоксидной смолы (поз.5). Концентрат собирается в пространстве между наружными поверхностями волокон, проходит через пористую пластину (поз.7) и выводится через отверстие (поз.3), расположенного входной торцевой пластине модуля (поз.8), там же, где вход исходной воды. 
     Рис.6.1. Принципиальная конструкция ОО-элемента из полых волокон.
Цифрами обозначены: 1 – вход исходной  воды; 2 – выход очищенной воды (пермеат); 3 – выход кон­центрата; 4 – полые волокна из ОО-мембраны; 5 – замок  из эпоксидной смолы; 6 –распределительная  труба; 7 – пористый диск; 8 – входная торцовая пластина; 9 – выходная торцовая пластина; 10 – О-образная прокладка; 11– упорная  шайба.

     Вообще производство и совершенствование ОО-элементов на основе половолоконных мембран неразрывно связано с фирмой DuPont.
     В 1974 году фирма DuPont разработала и внедрила первые половолоконные ОО-элементы серии Permasep. Это были 4-х дюймовые элементы с производительностью 5,7 м³/сутки (1500 GPD) и селективностью 98,5% (при условиях испытаний: раствор – 30000 мг/л NaCl, давление – 5,5 МПа (800 psi), выход пермеата – 30%, температура – 25^оС).
     В период с 1974 по 1997 год фирма DuPont  постоянно совершенствует конструкцию и производительность своих половолоконных ОО-элементов. Так в 1992 году были внедрены двухпроходные модули (модель 6880T), имеющие производительность 60,5 м³/сутки (16000 GPD) и селективностью 99,55% (при условиях испытаний: раствор – 35000 мг/л NaCl, давление – 6,9 МПа (1000 psi), выход пермеата – 35%, температура – 25^оС).
     А незадолго до прекращения выпуска половолоконных ОО-элементов была представлена модель SW-H-8540, выполненная в виде единого блока, имеющего 8 ½ дюйма и длиной 40 дюймов, с производительностью 30,3 м³/сутки (8000 GPD) и селективностью 99,6% (при условиях испытаний: раствор – 35000 мг/л NaCl, давление – 6,9 МПа (1000 psi), выход пермеата – 35%, температура – 25^оС).
     Для опреснения морской воды за один проход в период с 1983 по 1997 года фирмой DuPont были разработаны половолоконные ОО-элементы серии Permasep SWRO, имеющие следующие характеристики:

• выход пермеата 30 – 50%;
• рабочее давление 6,9 – 8,3 МПа (1000 – 1200 psi);
• качество пермеата < 500 мг/л при исходной морской воде с солесодержанием с 36000 – 45000 мг/л и температурой 17 – 38^оС;
• удельное потребление электроэнергии 3,7 – 8,2 кВт*ч/м³.

     Первоначально (в 70-х годах ХХ века) половолоконные ОО-элементы имели некоторые преимущества перед ОО-элементами спирального типа за счет простоты конструкции и более высокого рабочего давления (до 8,3 МПа (1200 psi)), что позволяло достичь более высокого выхода пермеата (до 60% при исходной солесодержании 38000 мг/л и температуре 25^оС).
     Однако, ряд трудноустранимых недостатков в работе половолоконных мембран стал той отправной точкой, которая позволила провести постепенное  вытеснение с рынка ОО-элементов на их основе. Так, например, было выяснено, что для получения определенной удельной производительности к спирально-навитому модулю необходимо приложить давление на 50% меньше, чем к половолоконному.
     Высокая удельная поверхность мембран, в конечном счете, обусловлена малыми поперечными размерами каналов, по которым движется концентрат и в особенности пермеат. Это приводит к большой потере напора в этих каналах. Поэтому скорость течения вдоль этих каналов ограничена. В результате в аппаратах с полыми волокнами сильно выражены трудности, связанные с концентрационной поляризацией, что вынуждает проводить предподготовку особенно тщательно, например индекс SDI должен быть менее 3 (для спирально-навитых модулей допускается до 5).
     Кроме того осадки на мембранах при их загрязнении и обрастании солями жесткости было трудно удалить из-за низких скоростей поперечного потока и относительно ограниченном рабочем диапазоне значений рН (4 – 11).
     И вот в конце 80-х начале 90-х голов прошлого века половолоконные ОО-элементы фирмы DuPont начали терять свои позиции на рынке, уступая спирально-навитым, технология производства которых начала стремительно развиваться из-за жесткой конкуренции таких фирм как: Filmtec / Dow, Rohm & Haas / Hydranautics, Toray, Fluid Systems / Koch, TriSep и Osmonics / General Electrics  и др. Это все привело к снижению цен на спирально-навитые модули, и для компании DuPont производство половолоконных ОО-элементов становится не привлекательным с экономической точки зрения. DuPont сворачивает их производство.
     Однако производство половолоконных ОО-элементов в мире не исчезло полностью. Несколько фирм продолжают выпускать такие модули.

6.2. Спирально-навитые обратноосмотические элементы.
Спирально-навитые обратноосмотические элементы (другое их название рулонные обратноосмотические элементы) нашли наиболее широкое применение.
     В этой конструкции (см. Рис.6.2) на центральную трубу (поз.7), по которой отводится фильтрат, навивается «сэндвич», состоящий из двух ОО-мембран (поз.4), сеток-турбулизаторов (поз.5) и прокладки для сбора пермеата (поз.6). Ключевым этапом изготовления спиральных рулонных мембранных модулей является послойная укладка мембран и прокладок вокруг перфорированной трубки отвода пермеата, прокатка и герметизация этой спиральной конструкции. Сжимающая нагрузка, возникающая во время прокатки, вызывает уплотнение спирали, и, как следствие, сжатие прокладки исходной воды и смежных с ней слоев. После прокатки на полученный цилиндр наносится внешнее покрытие из армированного стекловолокна (поз.8) и устанавливаются антителескопические крышки (поз.9).
Вода, подлежащая деминерализации (поз.1), протекает параллельно центральной трубе через щель, образованную сеткой-турбулизатором (поз.5) между двумя активными поверхностями мембран (поз.4) и продавливается через мембраны. Фильтрат (пермеат) собирается внутри пористого материала (поз.6) и по нему движется к центральной трубе (поз.7). Концентрат (поз.2) отводится через перфорацию в крышке (поз.9).
     Конечно, обратноосмотическая мембрана является центральным технологическим элементом всей конструкции, однако, нельзя не принимать во внимание и другие конструктивные элементы, которые могут улучшить процесс массопереноса и повысить энергоэффективность процесса обратного осмоса.

     Рис.6.2: Принципиальная конструкция спирально-навитого ОО-элемента.
Цифрами обозначены:
1 – исходная вода;
2 – выход концентрата;
3 – выход фильтрата (пермеата);
4 – ОО-мембрана; 
5 – прокладка (сетка-турбулизатор);
6 – прокладка для сбора пермеата;
7 – перфорированная труба для сбора пермеата;
8 – внешнее покрытие из стекловолокна;
9 – крышка.

     Несмотря на свою цилиндрическую конфигурацию ОО-элемент рулонного типа по существу является массообменным устройством с поперечным током, т.к. исходная вода проходит через модуль в осевом направлении, а пермеат движется по спирали  в радиальном – в сторону перфорированной трубки для его сбора.
     За последние 20 лет конструкция и характеристики спирально-навитых мембранные элементов были значительно улучшены. Их производительность возросла более чем в два раза, а солепроницаемость снижена почти в три раза. Так, например, фирме FILMTEC удалось увеличить площадь поверхности мембраны в 8-и дюймовом модуле с 28 м² (300 sq.ft) (1980 год) до 41 м²(440 sq.ft), а самое главное то, что пути для дальнейшего увеличения площади поверхности тоже просматриваются. Это можно достигнуть за счет уменьшения толщины прокладок, правда будет возможно до тех, пока будет конструкция модуля останется жесткой. А вот появление на рынке новой серии – 16-и дюймовых мембранных ОО-элементов резко позволяет увеличить площадь поверхности в 4,3 раз до 158 м² (1725 sq.ft).
Кроме того, максимальное рабочее давление спирально-навитых мембранных ОО-элементов возросло с 6,9 МПа (1000 psi) до 8,3 МПа (1200 psi), что позволило увеличить степень отвода пермеата до 60% и более. Это стало возможным путем внесения конструктивных изменений в системы отвода пермеата и концентрата. Не прекращается работа по совершенствованию конструкции соединительных элементов, в том числе торцевых крышек ОО-элемента.
     Последние достижения в области совершенствования конструкции спирально-навитого ОО-элемента способствуют значительной экономии средств, затрачиваемых на изготовление установок обратного осмоса, и делают эту технологию более доступной и широко распространенной в различных частях света.
     С некоторых пор все фирмы-изготовители рулонных мембранных элементов пришли к единой системе конструктивных размеров, которые позволяют при необходимости заменить ОО-элемент, выпускаемый одной фирмой, на другой, аналогичный по размерам и характеристикам. В соответствии с этой системой ОО-элементы для промышленного и полупромышленного применения выпускают с наружными диаметрами 2,5”; 4”; 8” и 16”. Длина модулей варьируется.
     На Рис.6.3 и Таблице 6.1  приведены эскизы и размеры обратноосмотических рулонных элементов с наружными диаметрами 2,5” и 4”.

Таблица 6.1.

* обозначения отечественных элементов

На Рис.6.4 и Таблице 6.2  приведены эскизы и размеры обратноосмотических рулонных элементов с наружными диаметрами 8” и 16”.

Таблица 6.2.

* обозначения отечественных элементов

     В ходе дальнейшего обсуждения мы будем делать акцент на 8-и дюймовую конфигурацию спирально-навитых ОО-элементов, которые наиболее широко используются в ОО-установках, предназначенных для промышленного и муниципального водоснабжения.

7. ОБРАТНООСМОТИЧЕСКИЕ МОДУЛИ
     ОО-элементы собираются в пакеты внутри специальных держателей (обратноосмотических модулей), обеспечивающих как герметизацию торцов ОО-элементов, так и их «работу». Держатели ОО-элементов, или как еще их называют высоконапорные корпуса обратноосмотических мембран, выпускаются под все размеры ОО-элементов 2,5”; 4”; 8” и 16” с различной длиной и в зависимости от количества размещаемых в корпусе мембран могут однопатронными и мультипатронными (по аналогии с фильтродержателями для микрофильтрации). Материалом для изготовления служит армированное стекловолокно или нержавеющая сталь.

     При работе давление обрабатываемой воды воспринимается только самим корпусом. Конструктивно держатель для ОО-элементов представляет собой полый цилиндр с рядом уплотнительных элементов и торцевыми крышками. Входные/выходные патрубки для подвода/отвода воды размещаются либо на обечайке корпуса, либо на торцевых пластинах.  На рисунке показан разрез торца высоконапорного композитного корпуса для мембран 4” с установленным ОО-элементом и без него.
     В корпусе держателя могут последовательно размещаться от 1-ого до 8-ми ОО-элементов таким образом, что концентрат из каждого предыдущего элемента представляет собой исходную воду для следующего.

     Принципиальная конструкция типичного ОО-модуля высокого давления из композитных материалов, в котором размещены три спирально-навитых ОО-элемента, показана на рисунке 7.1. Исходная вода (поз.1) поступает в ОО-модуль через резьбовое отверстие, расположенное на торцевой входной крышке (поз.8), распределяется внутри корпуса держателя ОО-элементов (поз.4)  и подается на первый ОО-элемент (поз.5). Для центровки ОО-элемента в центральный дренажный канал ОО-элемента вставляется втулка, одновременно служащая заглушкой для потока пермеата. В ОО-элементе исходная вода разделяется по пермеат и концентрат. Первый собирается в центральном дренажном канале (перфорированной трубе), а второй направляется в следующий ОО-элемент. На нем также происходит аналогичное разделение. При этом U-образная прокладка второго ОО-элемента разделяет поток исходной воды (концентрат первого ОО-элемента) от потока концентрата, образующего на втором ОО-элементе. Далее, в третий. Все ОО-элементы по центральной дренажной трубе соединяются между собой втулками, которые снабжены О-образными уплотнительными кольцами, утопленными в паз для предотвращения смещения при монтаже. В образованный таким образом канал собирается весь пермеат, который был получен со всех ОО-элементов. От последнего стоящего в ряду ОО-элемента пермеат отводится точно также через втулку, которая соединяется с торцевой крышкой (поз.2). Концентрат от последнего ОО-элемента также отводится через резьбовое отверстие в торцевой крышке (поз.3).

     Рис.6.2: Принципиальная конструкция спирально-навитого ОО-модуля с тремя ОО-элементами.
     Цифрами обозначены:1 – исходная вода; 2 – выход фильтрата (пермеата);  3 – выход концентрата; 4 – корпус ОО-модуля;5 – спирально-навитые ОО-элементы; 6 – U-образная прокладка ОО-элемента;7 – втулка, соединяющая ОО-элементы для сбора пермеата;
8 – входная торцевая крышка;9 –выходная торцевая крышка.

     В качестве примера на следующей странице приведены габаритные размеры для стандартных высоконапорных композитных корпусов для мембран диаметром 8" для различных рабочих давлений, выпускаемых фирмой «CodeLine»

8. УСТАНОВКИ ОБРАТНОГО ОСМОСА

      Обратный осмос имеет очень широкий спектр использования, который условно можно подразделить на две основные группы:

1. Очистка растворителя. В этом случае продуктом является пермеат
2. Концентрирование растворенного вещества. В этом случае продукт — концентрат.

     Основным направлением использования обратного осмоса является очистка воды,главным образом обессоливание солоноватых вод и особенно морской воды с целью получения питьевой воды. Другой важнойобластью применения обратноосмотических установок является – использование обратного осмоса как стадии предварительного обессоливания воды при производстве ультрачистой воды (деионизованной воды) для полупроводниковой, медицинской и теплоэнергетической отраслей промышленности.
     На стадии концентрирования обратный осмос широко используется в пищевой промышленности (концентрирование фруктовых соков, сахара, кофе) и в молочной промышленности (для концентрирования молока на начальной стадии сыроделия), а также при очистке сточных вод (в гальванике для концентрирования гальваностоков).

8.1. Состав установки обратного осмоса.
            Теперь, давайте остановимся на назначении отдельных составляющих установки обратного осмоса. На Рис.8.1 приведен общий вид ОО-установки. На Рис.8.2 представлена принципиальная технологическая схема типовой одноступенчатой обратноосмотической установки.
     Первой стадией процесса обратного осмоса является тонкая очистка исходной воды от механических примесей. Обычно для этого используются фильтры патронного типа, размещаемые в однопатронных или мультипатроных фильтродержателях в зависимости от производительности ОО-установки. Механизм работы патронных фильтрующих элементов относится к микрофильтрации, а именно к глубинной и/или поверхностной фильтрации, т.е. механические примеси, задерживаемые фильтрующим элементом, накапливаются внутри слоя фильтрующей перегородки.
     Вода, очищенная на патронных фильтрах, подается на насос высокого давления, назначением которого является достижение давления исходной среды расчетного давления для осуществления массообменных процессов, протекающих на полупроницаемых обратноосмотических мембранах. Подбор высоконапорного насоса производится исходя из его рабочей характеристики. При этом рабочая точка насоса должна находится в диапазоне от 0,6 – 0,7 максимальной его производительности.
     При невозможности установить «паритет» между давлением и производительностью насоса (а это бывает чаще всего) между всасывающим и нагнетающим патрубками насоса устанавливается байпассный вентиль, с помощью которого и осуществляется данная операция (по показаниям ротаметра и манометра исходной воды, поступающей на обратноосмотические модули). Регулировка процесса повышения давления исходной воды производится один раз в процессе пуско-наладочных работ. В процессе эксплуатации ОО-установки осуществляется только контроль рабочих параметров исходной воды.
     Из насоса высокого давления поступает на ОО-модули, в которых размещены обратноосмотические элементы, на ОО-мембранах которых собственно и происходит разделение исходной воды на пермеат и концентрат. Концентрат, выходящий из установки обратного осмоса, имеет достаточно высокое давление и его транспортировка к месту сброса или утилизации не вызывает особых трудностей. Давление же пермеата после обратноосмотической установки редко превышает 1 атм. Поэтому, чаще всего его приходиться подавать в накопительную емкость, откуда с помощью повышающего насоса он транспортируется на дальнейшие стадии очистки.
     Несколько отдельных ОО-модулей, размещенных параллельно или последовательно по отношению друг к другу, образуют кас­кад. Задача инженера, проектирующего ОО-установку – собрать модули таким образом, чтобы оптимизировать систему при минимальной себестоимости продукта. Схема потоков в модуле является одним из главных факторов, определяющих степень достигаемого разделения и качественные характеристики работы установки. В принципе в одностадийном или многостадийном процессах обратного осмоса используются две базовые конфигурации потоков: 1) однопроходная система и 2) система с рециркуляцией (см. рис. 8.3 – схемы однопроходной и рециркуляционной систем).

      В однопроходной системе сырьевой раствор проходит через един­ственный модуль (одностадийная система) или систему модулей (многостадийна система) только один раз, т. е. здесь рециркуляция отсутствует. Другими словами, объемная скорость по­тока над мембраной уменьшается по мере продвижения от входа в мо­дуль к выходу из него. В многостадийных однопроходных процессах это снижение потока компенсируется определенной сборкой модулей, так называемая коническая каскадная схема («елочка»), как это по­казано на рис. 8.4 а. При такой конфигурации установка может быть спроектирована так, чтобы скорость потока оставалась факти­чески постоянной. Для этой системы характерно то, что общая, длина пути над мембраной и падение давления велики. Фактор уменьшения объема, т.е. отношение начального объема сырья и объема концентрата, определяется главным образом конфигурацией «елочка», а не приложенным давлением.
     Другая конфигурация – это рециркуляционная система, показан­ная на рис.8.4 б. В этом случае сырье компримируется и прока­чивается несколько раз через одну и ту же ступень, состоящую из нескольких модулей. Каждая ступень снабжена рециркуляционным насосом, что позволяет оптимизировать гидродинамические условия. При этом наблюдается лишь небольшое падение давления в каждой ступени, где можно регулировать скорость потока и давление. Си­стема рециркуляции сырья является гораздо более гибкой, чем од­нопроходная системами ей отдают предпочтение в процессах микрофильтрации и ультрафильтрации, когда можно ожидать силь­ной концентрационной поляризации и быстрого отложения осадков на мембранах. В то же время, для более простых задач, например при обессоливании морской воды, использование однопроходной си­стемы оказывается экономически оправданным.

     Все установки обратного осмоса оснащаются системой автоматического управления и контроля, в которую, как правило, входят: контроллер для управления ОО-установкой, кондуктометр, измерители расхода (ротаметры), манометры и датчики давления.

9. ЭКСПЛУАТАЦИЯ УСТАНОВОК ОБРАТНОГО ОСМОСА

      В начале этого раздела надо отметить следующие два фактора, существующие при эксплуатации ОО-установки:

• Не существует ни одной ОО-установки, которая бы устойчиво работала без надлежащего выполнения всех регламентированных работ.
• Правильная эксплуатация установки не всегда может предотвратить образование застойных зон воды.

     Давайте разберемся с термином «надлежащая или правильная эксплуатация». При работе ОО-установки это понятие включает в себя не только тщательное выполнение операций по поддержанию технологических параметров работы установки обратного осмоса, но и системы предварительной подготовки исходных растворов, и  замену фильтрующих элементов, и пр. и пр.
     Станция очистки воды с использованием технологии обратного осмоса, как правило, включает в себя отдельные участки, которые показаны на рисунке 9.1.
     Первый участок, исходя из опыта инженерной практики, оснащается оборудованием для предварительной обработки воды, которое предназначено для подготовки воды до требований соответствующих параметрам, рекомендуемым фирмами-производителями обратноосмотических элементов. После предварительной обработки вода подается на установку обратного осмоса, на обратноосмотические мембранные элементы, размещенные в корпусах высокого давления. Под воздействием давления на поверхности мембраны поток исходной воды разделяется на продукт (пермеат), который проходит через мембрану и на заданное количество отходов (концентрат), которое сбрасывается в дренаж. Пермеат обратного осмоса направляется на участок дальнейшей обработки (участок пост-обработки пермеата), где размещается оборудование для удаления из пермеата диоксида углерода (оборудование для декарбонизации) и/или корректируется химический состав пермеата (дозируются химические вещества) до требуемого условиями основного технологического процесса.

9.1. Предварительная обработка воды.
     Правильный вы­бор метода подготовки растворов является первым шагом к сниже­нию забивания мембран. Часто масса времени и усилий тратятся на очистку мембран, тогда как о стадии предварительной обработки исходного раствора просто забывают.
     Что означает термин «корректно подготовленная вода»? Хотим обратить Ваше внимание на показатели содержания отдельных ингредиентов в исходной воде, значения которых определяют эксплуатационные характеристики установок и надежность их работы. Величины содержания указанных веществ указаны в Таблице 9.1. Для сравнения в этой же таблице приведены значения этих же веществ согласно требованиям СанПиН 2.1.4.1074.

   Сравнительные показатели качества воды                                                                           Таблица 9.1.

     Различия в требованиях, предъявляемых для исходной воды согласно СанПиН и для ОО-установок, касаются не только органолептических показателей качества воды, т.е. взвешенных веществ и цветности воды, но и нефтепродуктов, ПАВ, окисляемости, коллоидов (железа, кремниевой кислоты). Поэтому большое внимание следует уделить процессам предварительной подготовки исходной воды перед тем, как подать воду на обратноосмотическую установку.
     Особое внимание следует сосредоточить на содержании активного хлора. Дело в том, что активный хлор весьма отрицательно воздействует на обратноосмотические мембраны и вызывает их деструкцию (разрушение). Поэтому, если в процессе предварительной очистки воды используются хлорсодержащие агенты, следует обязательно вводить стадию адсорбционной очистки воды на активном угле. Этот же процесс поможет снизить такой показатель, как окисляемость воды, отвечающий за общее содержание органических соединений в исходной воде.
     В зависимости от степени загрязненности исходной воды методы ее обработки включать: тепловую обработку, регулирование рН, пропорциональное дозирование комплексообразующих агентов, биоцидов, коагулянтов с помощью насосов-дозаторов, аэрацию, обезжелезивание, адсорбцию на активированном угле, механическая очистка и осветление воды, умягчение (Na-катионирование), предвари­тельные микрофильтрацию или ультрафильтрацию, обеззараживание воды с помощью установок ультрафиолетовая стерилизации.
     Дозирование химических реагентов в процессе предварительной подготовки воды становится неотъемлемым процессом для ОО-систем. Резервуары подачи таких химикатов, как антискалант (ингибитор осадкообразования), коагулянт или хлор или восстановителей (например, метабисульфит натрия) могут самостоятельно стать источниками загрязнения. Чтобы предотвратить это тщательно изучите все рекомендации поставщиков ОО-системы или изготовителя химических реагентов, чтобы определить соответствующие условия для выбора условий эксплуатации резервуаров. Часто наиболее лучшими подходами к решению данной проблемы являются: использование постоянных поставщиков, полная замена запасов реагента и полная очистка резервуаров.

9.2. Эксплуатация ОО-установок
     Особых проблем при эксплуатации установок обратного осмоса при првильно подготовленной воде нет.
     Как мы уже убедились, степень насыщения пермеата ингредиентами, присутствующими в исходной воде, зависит от типа используемого мембранного обратноосмотического элемента, а также от материала самой мембраны. Обычно после достаточно корректно подготовленной воды степень обессоливания воды на обратноосмотической установке составляет 95 – 98%, то есть электрическая проводимость пермеата находится в пределах от 20 до 50 mS  или в пересчете на удельное сопротивление воды 20 – 50 кОм·см.
При работе ОО-установки следует контролировать: давление воды до и после предфильтрации (перед ОО-установкой), давление, развиваемое насосом высокого давления (на входе в ОО-модули), давление концентрата, расход концентрата, пермеата и исходной воды, температуру исходной воды, удельную электропроводность пермеата и периодически исходной воды.
Предпочтительный режим работы ОО-установки – непрерывный. В случае если ОО-система не может работать непрерывно, надо запрограммировать ее автоматическое включение на 15 мин через каждые 4 часа простоя для осуществления циркуляции потоков в системе. Это поможет предотвратить формирование отложений (прежде всего, биопленки).
     В Таблице 9.2 приведены некоторые примеры общих проблем, которые могут возникнуть при эксплуатации ОО-установки.

Таблица 9.2

     При правильной эксплуатации ОО-систем нельзя обходить вниманием такие операции, как стандартная химическая очистка и дезинфекционная обработка ОО-элементов (поверхности ОО-мембран). Ключом к определению циклов очистки и дезинфекционной обработки должны служить следующие критерии: перепад давления на установке, производительность, скорости потоков, температура, и уровень микробиологического загрязнения. Существуют два общих правила для того, чтобы определить необходимость проведения промывки и дезинфекции ОО-системы:

• первое, когда производительность ОО-установки уменьшается на 10 – 15 %,
• второе, когда проявляется тенденция  к уменьшению скорости потоков и росту перепада давления.

     При надлежащей предподготовке исходной воды мембрана должна служить, по крайней мере, 3 года. Однако производительность и качество могут со временем ухудшиться из-за образования отложений или биологических загрязнений (подробней об этом мы поговорим в разделе 10). Для поддержания мембраны в рабочем состоянии необходима периодическая химическая промывка. Состав промывочного раствора зависит от характера загрязнений, вот несколько примеров:

• В случае снижения качества пермеата – раствором 2% лимонной кислоты или 0,1% соляной кислоты приготовленным на пермеате (рН ~ 3, t < 30^оС).
• В случае снижения производительности установки при неизменном исходном давлении, температуре и т.п. – раствором 0,1% додецилсульфата натрия или трилона Б+0,1% NaOH (рН < 10, t < 30^оС).

     Установка обратного осмоса промывается с помощью установки химической промывки, которая либо входит в состав ОО-установки, либо может быть отдельным устройством. Все растворы для химической промывки готовятся на пермеате, вырабатываемом ОО-установкой.

9.3. Обработка воды после установки обратного осмоса.
     Мы уже говорили о том, что давление же пермеата после обратноосмотической установки редко превышает 1 атм (0,1 МПа). Поэтому, чаще всего он подается в накопительную емкость, откуда с помощью повышающего насоса транспортируется на дальнейшие стадии очистки, где доводится до состава, требуемого условиями основного технологического процесса. Например, в качестве таких стадий могут быть:

• Декарбонизация (удаление из пермеата диоксида углерода). 
• Дополнительная микрофильтрационная очистка на каскадных патронных фильтрах.
• Обеззараживание воды с помощью установок ультрафиолетовая стерилизации.
• Корректировка значения рН и химического состава с помощью пропорционального дозирования различных химических веществ, также с помощью насыпных фильтров с корректирующей засыпкой.
• Адсорбционная очистка либо с целью улучшения органолептических свойств, либо для получения воды с низким содержанием общего органического углерода.
• Глубокое обессоливание воды (ОО-пермеата) с помощью установок ионного обмена (Н-катионирования, ОН-анионирования, фильтров смешанного действия) или с помощью установок электродеионизации.

     Технологическая схема пост-обработки пермеата выбирается, исходя из его состава и требований к очищенной воде.

10. ЗАГРЯЗНЕНИЯ ОБРАТНООСМОТИЧЕСКИХ ЭЛЕМЕНТОВ И МЕМБРАН

10.1. Общие сведения.
     Что же может осаждаться на мембранах?
     Для того чтобы это понять воспользуемся некоторыми понятиями теории гидратации.

     Из теории известно, что после растворения веществ в воде вокруг их частиц: ионов, молекул, мелких ассоциатов, мицелл (крупных ассоциатов) образуются гидратные оболочки. Т.е. все частицы (за редким исключением), будучи заряженными, имеют тенденцию притягивать и ориентировать находящиеся вокруг них дипольные молекулы воды, т.е.искажать или даже разрушать первоначальную структуру воды. Степень проявления этой тенденции зависит от размера заряда и конфигурации частицы (см. рисунок). При этом вокруг ионов, полярных  молекул и мицелл возникает двухслойная гидратная оболочка, состоящая из плотного слоя из ориентированных молекул воды (слой А) и рыхлого слоя (слой В) из полуориентированных молекул воды.
     Плотный слой гидратной оболочки (слой А), можно считать, состоящим из связанных между собой водородными связями водных кластеров, структура которых специфична в зависимости от природы гидратируемой частицы.Этот слой является достаточно прочным, строго упорядоченным под действием электрического поля, а молекулы воды в этом слое как бы «заморожены». В процессе электролиза он движется вместе с ионом. Толщина слоя определяется плотностью заряда иона (частицы), т.е. отношением величины заряда иона (частицы) к его (ее) диаметру. Спустя некоторое время слой А стали называть слоем первичной гидратации или первичной гидратной оболочкой.
Вторичная  гидратная оболочка (слой В) с ионом связана гораздо менее прочно, это некая зона «таяния», промежуточная между зоной А и зоной С, где сохраняется тетраэдрическая структура чистой воды. Т.е. из зоны В в зону С молекулы воды могут перемещаться и наоборот.
     Среднее время жизни молекул воды в гидратной оболочке зависит от природы частицы, концентрации растворенных веществ и температуры.
     В 1951 году после того как были установлены координационные числа для различных электролитов, появилась возможность вычислить концентрации электролитов, при которых вся имеющаяся в растворе вода включена в состав первых гидратных оболочек. Структурно такой раствор можно схематически представить в виде системы, составленной только из одного слоя гидратированных ионов, соприкасающихся друг с другом своими гидратными оболочками (зонами А). Граничное условие возникновения такой системы (т.е. концентрацию электролита в растворе) было принято называть границей полной гидратации водного раствора (ГПГ). Для разных электролитов эта концентрация находится в интервале от 2,14 до 4,63 моль/л.
     При разбавлении раствора молекулы воды начинают выстраивать вторичную гидратную оболочку (зона В). Та концентрация раствора, при которой вся имеющаяся вода входит в первичную и вторичную гидратные оболочки, была названа границей дальней гидратации водного раствора  (ГДГ).
     Рассмотрим, что происходит при концентрировании раствора (см. рисунок). В разбавленном растворе существуют как ГДГ (слой А + слой В), так и слой С с тетраэдрической структурой чистой воды (состояние I). По мере концентрирования раствора (добавления электролита в раствор) вначале исчерпывается свободная вода из слоя С (состояние II), а затем и слой вторичной гидратации (слой В) вплоть до образования ГПГ (состояние III).
     Процесс обратного осмоса всегда связан с концентрированием растворов, поэтому рассмотрим, как меняются основные характеристики мембраны – удельная производительность (G) и задерживающая способность (R) с ростом концентрации (С1).
     По мере роста концентрации в системе «вода – растворенное вещество – мембрана» происходят следующие изменения:
     1 – вся свободная вода переходит сначала во вторичные гидратные оболочки (ГДГ), а затем – в первичные (ГПГ). Размер гидратированного иона уменьшается;
     2 – осмотическое давление раствора растет пропорционально С1, что снижает движущую силу массопереноса при постоянном  рабочем давлении;
     3 – толщина слоя связанной воды уменьшается из-за конкуренции за воду между ионами и полярными группами материала мембраны в пользу ионов.
     Такое качественное описание приводит к предположению, что и удельная производительность, и задерживающая способность должны снижаться по мере роста концентрации, что и наблюдается в эксперименте (см. рисунок).

     Зависимость задерживающей способности (R) и удельной производительности (G) ацетатцеллюлозной мембраны от концентрации поваренной соли в исходном растворе.

     Из этих графиков отчетливо прослеживается та зависимость, что снижение G и  R начинается, когда в растворе «исчерпывается свободная вода» (достигается значение ГДГ), а в  нуль G и  R приходят в зоне, близкой к значению ГПГ.
     Поскольку через мембрану проходит один компонент, а второй ею задерживается, обязательно происходит изменение соотношения концентраций в объеме исходного раствора. В конце концов, это является целью проведения процесса мембранного разделения, но уж очень неравномерно эти изменения распределены в объеме раствора. Поэтому и возникают, так называемые, поляризационные явления на мембране, т.е. события, происходящие в тонком слое  разделяемой смеси вблизи поверхности мембраны по причине ее полупроницаемости.
     Рассмотрим типичную картину такого распределения по компоненту, который задерживается мембраной.
     Вдоль мембраны движется поток исходного раствора с объемным расходом W и с концентрацией по задерживаемому компоненту Со . Под действием движущей силы (градиент давления) через мембрану проникает поток пермеата G с концентрацией компонента Ср < Со. Из-за того, что отток воды происходит из прилежащего к мембране слоя раствора, в этом слое концентрация компонента растет по мере приближения к поверхности мембраны.
     На рисунке показан стационарный процесс при W = const,  G = const.
     Толщина слоя, в котором становится заметным рост С, составляет  δ, а максимальная концентрация на поверхности мембраны – Сm. Благодаря тому,  что Сm> Со, происходит диффузионный перенос компонента от мембраны в ядро потока  D*dc/dx.

     Такой характер изменения концентрации будет одинаков для любого задерживаемого мембраной компонента – неорганических ионов и солей, водорастворимых органических соединений, в том числе высокомолекулярных, для коллоидных и взвешенных частиц.
     Понятно, что все баромембранные процессы сопровождаются поляризационными явлениями. Отличия будут в том, что разные вещества по-разному ведут себя  при концентрировании: у некоторых может быть превышен предел растворимости, и они будут выпадать в осадок, некоторые образуют пространственные сетки и превращаются в гель, некоторые начинают накапливаться на мембране за счет адсорбции и поверхностных сил. На рисунке условно показаны эти ситуации в виде дополнительных сопротивлений массопереносу через мембрану.

     Различные типы сопротивлений массопереносу через мембрану:
Rp – перекрывание пор; Ra – адсорбция; Rm –  мембрана;
Rg – гелевый слой; Rcp – слой повышенной концентрации растворенных веществ.

     В целом интенсивность формирования и прочность удержания отложений на мембране зависит от пористости мембраны, заряда и степени гидрофильности ее поверхности, концентрации частиц и примесей в исходной воде, их природы и размеров, температуры и значения рН, наличия условий для адсорбции, химического взаимодействия, кристаллообразования и возможности полимеризации веществ на поверхности мембраны, а также прочих факторов.Общей теории процессов образования отложений на мембранах не существует, поэтому в инженерной практике чаще всего пользуются экспериментальными и эксплуатационными методами оценки.
     Все отложения, образующиеся в обратноосмотическом модуле, как правило, делят на три большие группы, которые различают как по своему составу, структуре и размеру частиц осадка, так и по механизму образования отложений:

1. Осадки взвешенных, коллоидных частиц и микроорганизмов.
2. Осадки труднорастворимых соединений.
3. Отложения высокомолекулярных органических веществ.

     Последовательно рассмотрим все эти три группы.

10.2. Осадки взвешенных и коллоидных частиц.
     Итак, к первой группе относят осадки взвешенных и коллоидных частиц, а также микроорганизмов. Т.е. основная масса осадков этой группы состоит из микрочастиц органического и неорганического происхождения, поступающих как из исходной воды, так и образующихся в процессе предварительной обработки исходной воды перед обратным осмосом при ее взаимодействии с технологическими фильтрующими средами, конструктивными элементами установки и с атмосферой.
     Прежде всего, это гетерогенные частицы различной дисперсности: коллоидные и взвешенные неорганические и органические вещества (различная пыль, оксиды и гидрооксиды металлов, песок – нерастворенный SiO₂, глина и глиноземы, ассоциаты органических веществ и высокомолекулярных органических соединений (ВМС) и т.п.), а также микроорганизмы, образующие на поверхности мембраны биопленку.
     Присутствующие в исходной воде взвешенные микрочастицы с размерами от 1 до 25 мкм, могут блокировать (закупоривать) каналы между пакетами мембран, а при высокой скорости движения вдоль поверхности мембраны могут оказать на нее своеобразное абразивное воздействие, т.е. способны механически повредить барьерный слой мембраны. Все это, как правило, приводит к необратимому повреждению мембранного элемента.
     В некоторых случаях загрязнение напорного канала обратноосмотического  элемента может привести к выходу аппарата из строя. Так, например, при загрязнении прокладки-турбулизатора-разделителя спирального мембранного элемента перепад давления с его разных торцов может увеличиваться до тех пор, пока не наступит разрушение элемента из-за телескопического сдвига слоев рулона (спирали) относительно друг друга (так называемый «телескопинг», от англ.telescoping). При этом произойдет «проскок» исходной воды в пермеат, что будет видно по резкому внезапному увеличению производительности установки и росту солесодержания пермеата.
     Микрочастицы более мелких размеров и коллоиды в совокупности с другими отложениями, относящимися, как правило, ко второй группе  (о ней речь пойдет ниже), и микроорганизмами формируют на поверхности мембраны осадок, препятствующий ее нормальной работе.
     На практике количество взвешенных частиц в воде чаще всего связывается с показателем мутности,  аналитический контроль которого производится оптическими и фотометрическими методами (ГОСТ 3351). Однако, что касается, разрешающей способности этих методов измерения, т.е. размеров микрочастиц, присутствующих в анализируемой воде, то при использовании фотометров (турбидиметрический или нефелометрический методы измерения) можно с уверенностью заявить, что их реальная разрешающая способность составляет 1–1,5 мкм, а при визуальном определении мутности (по степени мутности столба высотой 10–12 см в мутномерной пробирке) – более 2–3 мкм.
     Таким образом, при измерении показателя мутности, частицы размером менее 1 мкм, в том числе коллоиды, этими методами не регистрируются. Здесь необходимо отметить, что по результатам многолетних исследований при эксплуатации баромембранных аппаратов наиболее опасными считаются микрочастицы, размеры которых менее 0,45 мкм. Микрочастицы с такими размерами можно «посчитать» с помощью лазерного счетчика микрочастиц, принцип действия которого основан на методе определения размеров микрочастиц по интенсивности малоуглового светорассеяния. Приборы этого класса способны не только распознать размер микрочастицы, но и определить их количество в определенном диапазоне. Правда, данный метод измерения количества микрочастиц может быть только лабораторным, помимо того, что он достаточно трудоемкий и дорогой.
     Для того чтобы упростить процедуру определения количества микрочастиц, поступающих на мембранные установки с исходной водой, в свое время стандартами ASTM был введен коллоидный индекс или индекс плотности осадка – SDI (сокр. от англ. Silt Density Index), которыйпослужил как характеристика степени загрязнения воды механическими и коллоидными примесями и ее пригодности для подачи в мембранные установки. В настоящее время согласно требованиям ASTM D-4189 SDI – индекс является обязательным первичным тестом качества исходной воды, в самом общем виде показывающим вероятность образования осадков коллоидных и взвешенных веществ, способных загрязнить поверхность мембранных элементов.
     Измерение SDI коллоидного индекса является экспресс-тестом, который выполняется ежедневно (или по мере необходимости, например, еженедельно – после набора статических данных, свидетельствующих о стабильности SDI коллоидного индекса исходной воды). Отбор проб воды производится, как правило, после патронных фильтров перед подачей воды на мембранную установку. Тест может быть также использован для контроля эффективности работы осветлителей, напорных механических фильтров, как насыпных, так и патронных (сетчатых, глубинных, поверхностных и т.д), фильтров обезжелезивания и пр. Методика SDI не может быть использована для оценки ресурса мембранных элементов, т.к. нет четких корреляций между составом исходной воды и величиной SDI-индекса.
     Silt Density Index (SDI-индекс) – это индекс плотности взвешенных частиц в единице объема воды - определяет снижение производительности мембран за счет образования на их поверхности загрязнений, состоящих из взвешенных и коллоидных микрочастиц. Методика его определения основана на замере времени фильтрования заданного объема исходной воды (как правило, 500 мл) через калиброванную микрофильтрационную мембрану с размером пор 0,45 мкм при постоянном перепаде давления на фильтре 0,207 МПа (30 psi) и постоянной температуре. Выбор размера пор мембраны – 0,45 мкм обоснован тем, что величина эквивалентного диаметра микрочастиц 0,45 мкм является переходной от растворенного состояния к взвешенному.
     По значениям SDI₁₅ можно судить о сложности требуемой предварительной подготовки воды для мембранных процессов:
     SDI < 5           Предварительная подготовка не требуется
     SDI 5 – 10      Требуется одноступенчатая предварительная подготовка
     SDI > 10         Требуется двухступенчатая предварительная подготовка

Значения SDI–индекса для типичных природных источников воды:

*) – для некоторых открытых водоемов величина SDI–индекса может достигать значения 500.

     По величине допускаемого критического значения SDI-индекса можно судить о классе мембранных элементов (для ведущих фирм-производителей величина SDI-индекса исходной воды (SDI₁₅) допускается: для артезианской воды – до 5; для поверхностной воды – до 18).
     Для снижения величины SDI применяется предварительная подготовка исходной воды. Как правило, для удаления взвешенных веществ и коллоидов используют такие хорошо известные методы, как фильтрование и коагуляция.

10.3. Осадки микроорганизмов – образование биопленки.
     Специалисты, которые занимаются обслуживанием установок обратного осмоса, постоянно сталкиваются с таким явлением, как накопление некой слизи внутри мембранного модуля, т.е. на поверхности ОО-элемента и его держателя. Это то, что лежит на поверхности… Такая же слизь находится и внутри самой ОО-мембраны. Более правильное название этой слизи – биопленка, т.е. колонии микроорганизмов, закрепившиеся и развившиеся на поверхности  мембранного модуля.
     Мы уже рассматривали процесс формирования биопленки в системах водоснабжения в одной из своих публикаций, поэтому здесь следует остановиться на тех особенностях, которые присущи этому процессу, протекающему на ОО-мембранах. Биохимическое воздействие микроорганизмов на ассиметричные полупроницаемые ОО-мембраны считается более опасным, чем химическая деструкция мембран под воздействием окислителей. При определенных условиях биопленки могут разрушить верхний активный слой мембраны до ее поддерживающего слоя, у которого размер пор соизмерим с размерами бактерий. Это особенно опасно при производстве питьевой воды, так как в этом случае возможно попадание патогенных микробов и вирусов из исходной воды в фильтрат (пермеат).
     Процесс закрепления микроорганизмов на поверхности мембраны в основном определяется ее свойствами: материалом, из которого изготовлена мембрана, шероховатостью ее поверхности, гидрофобностью и поверхностным зарядом мембраны.
     Конструкция спиральных ОО-мембранных элементов и условия на поверхности мембраны идеально подходят для закрепления, накопления и роста микроорганизмов. Почему? Во-первых, огромная поверхность мембраны; во-вторых, высота слоя на поверхности раздела вода – мембрана ограничена, а сам слой насыщен  питательными веществами за счет концентрационной поляризации. В-третьих, в узком пространстве каналов на сетках-турбулизаторах, разделяющих листы мембран, скорость воды относительно низкая (около 0,1 м/с), а зоны турбулентности – ограничены. И наконец, некоторыеполимерные материалы, такие например как, ацетилцеллюлоза являются хорошей питательной средой для микроорганизмов. Это создает предпосылки для развития на поверхности мембран колоний микроорганизмов, а продукты их жизнедеятельности могут вызвать структурные изменения в полимере мембраны, особенно в структуре ее тонкого активного слоя, что приведет к ухудшению характеристик процесса обессоливания.
      В разделе 6.2 настоящей публикации мы рассматривали принципиальную конструкцию спирально-навитого обратноосмотического элемента. Кратко напомним: в этой конструкции (см. Рис.6.2) на центральную трубу (поз.7), по которой отводится фильтрат, навивается «сэндвич», состоящий из двух ОО-мембран (поз.4), сеток-турбулизаторов (поз.5) и прокладки для сбора пермеата (поз.6).
     Для создания турбулентности на сетке (поз.5) движение жидкости осуществляется, как правило, вдоль диагонали ромба сетки (см. рисунок), поэтому около каждой поперечной распорки сетки могут образовываться небольшие застойные зоны, где начинается рост биологических обрастаний. При этом основным механизмом транспортировки микроорганизмов к поверхности мембран будут являться гидродинамические силы. А при отсутствии движения воды (например, при простое ОО-установки) транспортировка клеток непосредственно к поверхности мембраны может осуществляться за счет броуновского движения или хемотаксиса. Рост биообрастаний будет продолжаться до тех пор, пока не измениться гидродинамика потока, т.е. не изменятся условия транспортировки и закрепления микроорганизмов (например, наличие гидроударов или изменение состава воды).
     Это первый шаг к формированию биопленки на поверхности мембраны. Далее происходит иммобилизация (закрепление) микроорганизмов на поверхности мембраны за счет электрокинетического или гидрофобного взаимодействия клетки с поверхностными молекулами мембраны. После чего начинается рост клеток и их размножения как за счет растворимых питательных веществ в исходной воде, так и за счет веществ, адсорбированных на поверхности мембраны. Этот рост и размножение клеток сопровождается выделением межклеточного вещества (полисахарида), которое крепит как якорь клетку к поверхности, «цепляет» и закрепляет на субстрат другие клетки и тем самым стимулирует микробную колонизацию поверхности мембраны.
     Ко всему прочему, образовавшаяся биопленка может выступать в качестве «ловушки» для взвешенных частиц (о них речь шла немного раньше), которые, в свою очередь, могут быстро создать плотные отложения на мембране.
     Существует  ряд показателей, изменения которых могут помочь оператору определить то, что вероятной причиной снижения производительности установки обратного осмоса является биообрастание. К ним относятся:

1. увеличение перепада давления на установке;
2. снижение протока воды через мембраны (снижение производительности по пермеату);
3. снижение качества очищенной воды (увеличение удельной проводимости пермеата);
4. наличие слизистых отложений на входных патронных фильтрах.

     Количество родов и видов микроорганизмов, присутствующих на поверхности ОО-мембран может быть весьма разнообразным, и, в целом, зависит от источника водоснабжения, его организации и последующих стадий предварительной обработки перед подачей на ОО-мембрану. Микроорганизмы, присутствующие в поступающей исходной воде, могут включать в себя и бактерии, и грибы, и дрожжи. Так на поверхности мембраны регулярно находят бактерии, относящиеся к родам: коринебактерий (лат. Сorynebacterium), псевдомонад (лат. Pseudomonas), актиномицетов (лат. Actinomyces), флавобактерий (лат. Flavobacterium), аэромоназ (лат. Aeromonas), бактерии рода Arthrobacter и др. Из грибов были обнаружены:пенициллы (лат.Penicillium), му́коры (лат. Mucor),триходермы (лат. Trichoderma),фуза́рии (Fusarium), асперги́ллы (лат. Aspergillus) и пр. А из дрожжей: кандида (лат. Candida); пихия (лат. Pichia), липомицеты (лат. Lipomyces), дрожжи родаAmbrosiozyma и т.д. Наиболее часто в системах водоснабжения преобладает род псевдомонад (лат. Pseudomonas), который относится к «хорошим производителям» полисахаридов – основного компонента слизи.
     Как правило, общее количество бактерий, обнаруженных на поверхности ОО-мембраны, колеблется между 106 и 108 КОЕ/см². Но какой из родов и видов будет присутствовать и превалировать в отложениях на ОО-мембране, заранее сказать невозможно, даже если знать качественный и количественный микробиологический состав исходной воды. Общей практикой признается то, что чем меньше микроорганизмов в воде перед ОО-установкой, тем менее вероятно ее биообрастание. Поэтому обычно для мониторинга широко практикуется определение общего микробного числа (ОМЧ) в исходной воде перед обратным осмосом. А в качестве универсального средства защиты обратного осмоса от биообрастания считается надежная предварительная подготовка исходной воды.
     Оказалось, что лучшим способом ограничения роста микроорганизмов является как эффективное удаление собственно микроорганизмов, так и питательных веществ, которые они используют в процессе своей жизнедеятельности. Поэтому для предварительной обработки исходной воды используют такие процессы, как обеззараживание воды биоцидами, пропорциональное дозирование коагулянтов и флокулянтов, и многостадийная фильтрация: механическая фильтрация, каталитическое обезжелезивание, адсорбционная очистка, микрофильтрация, а при необходимости умягчение. Эти же процессы используют и для удаления из исходной воды взвешенных частиц.
    И наконец, надо отметить, что немаловажную роль в профилактике биообрастания и удаления биопленки при эксплуатации ОО-установки играют процессы периодической химической очистки и дезинфекции ОО-модулей с помощью установок химической промывки. Об этом мы поговорим отдельно…

10.4. Осадки труднорастворимых соединений.
     В этой статье в разделе 5, посвященной концентрационной поляризации, мы уже указывали, что в результате этого явления может образоваться «…осадок на поверхности мембран некоторых малорастворимых солей в результате их концентрирования у поверхности мембраны».
     Какие же труднорастворимые соединения могут выпадать в осадок на поверхности мембраны? Для ответа на этот вопрос обратимся к показателям качества, по которым проходит аттестацию исходная вода, а именно к ионному балансу исходной воды.
     Мы уже не раз указывали на то, что перед проектированием системы обратного осмоса должен быть выполнен полный и точный анализ исходной воды. Помимо общих показателей, таких как: водородный показатель рН, мутность, цветность, содержание взвешенных веществ, окисляемость перманганатная, щелочность, общая жесткость, карбонатная жесткость, солесодержание (минерализация), обсемененность микроорганизмами, содержание активного и связанного хлора и пр., протокол анализа воды должен содержать наименование и концентрацию – следующих компонентов в воде:

     Пределы обнаружения катионов Ba²⁺ и Sr²⁺ должны быть не более 1 мкг/л (1 ppb) и не более 1 мг/л (1 ppm), соответственно.

     При этом суммарное содержание катионов в воде, выраженное в мг-экв./л, должно быть равно суммарному содержанию анионов, выраженное в мг-экв./л. Ионный баланс воды сойдется только при этом условии.
Комбинируя между собой катионы и анионы, присутствующие в исходной воде, и пользуясь подсказкой таблицы 10.4.1, можно легко убедиться в том, что практически в любой воде возможно образование труднорастворимых соединений. Вопрос остается только один – достигнет ли их концентрация предельной, при которой начнется выпадение этих веществ в осадок. Ответ на него «лежит на поверхности» – опыт эксплуатации установок обратного осмоса показывает, что возникают ситуации, когда труднорастворимые соли концентрируются на ОО-мембранах до содержания выше их предела растворимости. Был даже составлен ряд из труднорастворимых солей в порядке уменьшения проблем с их отложениями на поверхности мембран:

CaCO₃ > CaSO₄ > Силикаты > SrCO₃  > BaSO₄ > SrSO₄ > CaF₂ > CaSiO₃ > MgSiO₃ > Ca₃(PO₄)₂ > Fe(ОН)₂

     Попробуем разобраться в этом ряду.

10.4.1. Отложения на ОО-мембранах карбоната кальция

     Как правило, все природные воды содержат гидрокарбонаты и карбонаты, которые в своем большинстве определяют показатель щелочности воды или карбонатную жесткость. Процесс образования карбонатов и гидрокарбонатов заложен в круговороте воды в природе: при выпадении осадков на землю происходит растворение в ней углекислого газа из воздуха и образуется угольная кислота (H₂CO₃), при этом ее концентрация в воде составляет ~ 0,05%:

Н₂О+СО₂  → Н₂СО₃

     В водном растворе угольная кислота диссоциирует в два этапа:

Н₂СО₃ ↔ Н⁺ + НСО₃¯;
НСО3¯ ↔ Н⁺ + СО3₂¯

     По мере прохождения через грунт «кислая вода» (слабый раствор угольной кислоты) вымывает карбонат кальция из земляных пород, в результате чего и образуются гидрокарбонаты. Вода большинства природных источников близка к насыщению карбонатом кальция. В зависимости от pH воды карбонат кальция находится в равновесии с бикарбонатом кальция и растворенным углекислым газом:

CaCO₃ + Н₂О + СО₂ ↔ Са²⁺ + 2НСО₃¯

или упрощенно в ионной форме:

СаСО₃ + Н⁺ ↔ Са²⁺ + НСО₃¯

     Установлено, что если величина pH ниже 8,3, бикарбонатная щелочность (и карбонатная жесткость) будет сбалансирована за счет определенного содержания растворенного в воде углекислого газа. При pH больше чем 8,3 гидрокарбонаты (НСО₃^–) превратятся в карбонаты (CO₃^2–). Т.е. при понижении значения рН равновесие в уравнении может быть смещено в правую сторону, и наоборот.
     Таким образом, при концентрировании исходной воды в примембранном слое, равновесие в приведенном уравнении реакции начинает смещаться влево (удаляется из слоя вода). Кроме того часть свободной углекислоты вместе с водой также переходит через ОО-мембрану в пермеат. При этом значение рН в концентрате возрастает. В результате чего углекислотное равновесие в примембранном слое воды сдвигается – образуется избыток карбонатных ионов, которые вступают во взаимодействие с ионами кальция.
     Из сказанного следует, что во избежание выпадения в осадок карбоната кальция, значение pH в потоке концентрата должно быть ниже, чем значение рН, при котором в потоке концентрата карбонат кальция находится в равновесии с бикарбонатом кальция насыщения – pHs.
     Разность между значением рН концентрата и значением рН насыщения (pH – рНs) называют индексом Ланжелье (LSI - LangelierSaturationIndex), знак которого определяет карбонатную стабильность воды и возможность образования осадка карбоната кальция на ОО-мембране. Для предотвращения образования карбонатных осадков на поверхности мембран LSI-индекс должен быть всегда отрицательным. Т.е. при проектировании установок обратного осмоса для воды с высокой щелочностью необходимо использовать методы предварительной обработки воды, которые помогут снизить индекс Ланжелье, как то подкисление (пропорциональное дозирование раствора кислоты) и умягчение исходной воды или обработка ее ингибиторами осадкообразования – дозирование антисклайлантов. Контроль же за работой обратноосмотической установки может осуществляться по измерению величины рН концентрата.
     Каковы же признаки того, что на поверхности ОО-мембран образуются отложения карбоната кальция?
     Прежде всего это низкая селективность, снижение производительности и/или высокий перепад давления на отдельной мембране при проведении ее тестирования. Правда, это наблюдается практически при любом виде загрязнения ОО-мембран.
     Во-вторых, образование осадка белого цвета на торцах ОО-элементов (в отдельных случаях образование отложений в трубопроводе концентрата и корпусе держателя ОО-мембраны, которая установлена последней в составе ОО-установки). Надо отметить, что белый цвет отложений карбоната кальция бывает достаточно редко. Чаще всего отложения имеют кремовый или желтоватый оттенки. При этом и осадок, и отложения хорошо растворяются в растворе соляной кислоты с выделением пузырьков газа; и, если отложения содержат только карбонат кальция, то образец осадка должен полностью растворится в растворе кислоты, а раствор не изменит свой цвет и останется прозрачным.
 Если же после растворения в растворе будут находиться посторонние частицы или он изменит свой цвет, то помимо карбоната кальция в осадке содержатся и другие примеси.
     В-третьих, увеличение веса сухого ОО-элемента на 30-35% по сравнению с исходным (например, для элемента 8” x 40” вес превышает 20 кг (при исходном весе 15 кг)). Этот признак также характерен для любого вида отложений.

10.4.2. Отложения на ОО-мембранах сульфатов щелочноземельных металлов
     И если скорость осаждения карбоната кальция на ОО-мембранах сильно зависит от рН, и борьба с этим видом осадка, достаточно эффективно может осуществляется подкислением исходной воды, то чрезвычайно малая растворимость сульфатов щелочноземельных металлов (кальция, бария и стронция) и их низкая химическая активность являются основными факторами, ограничивающими пределы концентрировании исходной воды в примембранном слое. Это особенно актуально потому, что один из указанных сульфатов – сульфат кальция – это наиболее вероятный и «наиболее весомый» осадок из всего диапазона растворенных солей в подземных солоноватых и морских водах. Именно он с точки зрения борьбы с осадкообразованием создает наибольшую проблему и является неким «камнем преткновения», вызывающим сомнения и споры ученых всего мира по выбору технологических параметров и условий эксплуатации ОО-установок. Поэтому в мировой практике принято, что при проектировании установок опреснения воды обратным осмосом максимальная степень концентрирования исходной воды в примембранном слое определяется условием «невыпадения в осадок» именно сульфата кальция, т.е. создания в ОО-модуле таких условий, при которых концентрация сульфата кальция в примембранном слое не превысит предел его растворимости. Но даже такие меры, как показывает практика, не являются полной гарантией от осадкообразования по ряду причин, к которым можно отнести и недостаточную точность расчетов по определению пределов растворимости, и расхождения в точностях вычислений и моделирования мембранных процессов по разным методикам и программам, и несовершенство конструкций современных мембранных аппаратов (как признают сами разработчики), где в «зонах застоя» возможно «зарождение зерен осадка».
     В примембранном слое за счет перехода из раствора (из исходной воды) молекул воды в пермеат (очищенную воду) может начаться быстрый рост концентрации сульфата кальция, имеющего низкий предел растворимости ПР_СаSО4 (42 ·10^-6 моль/л), что приводит к образованию большого количества зародышей кристаллов СаSO₄ и в дальнейшем их росту. В тех условиях, которые создаются в приповерхностном мембранном слое, сульфат кальция редко образует большие кристаллы, поскольку скорость образования зародышей очень высокая. Обычно образующиеся на ОО-мембранах кристаллы СаSO₄ имеют игольчатую форму: длину 5-10 мкм и ширину 1-3 мкм. При этом, как показала практика, силы сцепления отложений сульфата кальция с поверхностью полупроницаемой мембраны столь слабы, что отдельные кристаллы свободно перемещаются вдоль поверхности мембраны потоком воды, а монолитные блоки этих отложений легко отслаиваются от поверхности мембраны.
     В первом приближении математическое условие выпадения сульфата кальция в осадок можно записать в виде уравнения:

a_Ca²⁺ + a_SO4^2- ≥ ПР_CaSO4

     Для приближенных расчетов процесса обратноосмотического обессоливания величина 
 принимается равной растворимости чистого гипса в воде. Однако при проведении процессов обессоливании реальных вод растворимость CaSО₄, как правило, зависит от ионного состава воды, поэтому его растворимость в исходной воде и в концентрате может, как увеличиться, так и уменьшиться по сравнению с растворимостью в чистой воде.
     Образовавшиеся на поверхности мембраны кристаллы гипса становятся центрами кристаллизации и вызывают «цепную» реакцию «загипсовывания» мембраны. Все это происходит при постоянном обновлении потока концентрата, и процесс становится необратимым. Очень наглядно этот процесс можно понять, представив процесс кристаллизации пересыщенного раствора хлорида натрия в так называемых «химических» грелках. 
     Признаки того, что на поверхности ОО-мембран образуются отложения сульфата кальция схожи с теми, которые мы указывали выше для карбонатных отложений за исключением того, и осадок, и отложения не растворяются в растворе соляной кислоты. При этом скорость «зарастания ОО-мембран» сульфатными отложениями в разы выше, чем при карбонатных отложениях.
     Говоря о сульфатных отложениях, которые образуются на поверхности обратноосмотических мембран, кроме сульфата кальция, который является одним из наиболее распространенным загрязнителем, просто нельзя упомянуть о других сульфатах группы щелочноземельных металлов: сульфатах бария и стронция. Почему? Да потому, что сульфат кальция (CaSO₄) в сравнении с сульфатами бария (BaSO₄) и стронция (SrSO₄) «хорошо» растворим в воде: сульфат бария почти нерастворим – при 18°С в 100 г воды растворяются лишь 0,22 мг ВаSO₄; растворимость же сульфата стронция выше – 11,3 мг SrSO₄ в 100 мл воды при 0°C.
Конечно, ион кальция (Ca²⁺) присутствует в естественных водных источниках в большем количестве, чем катионы Ba²⁺ и Sr²⁺, и CaSO₄ вызывает чаще загрязнения, чем BaSO₄ и SrSO₄, но, если последние уже выпасли в осадок, то это приводит к образованию отложений малорастворимых веществ, которые могут кристаллизоваться в соединения сложного химического состава, имеющие иное значение произведения растворимости и порождающие уже упомянутую «цепную реакцию» кристаллизации по всему примембранному слою. При этом необходимо учитывать, что при кристаллизации ВаSO₄ «может увлекать» с собой в значительных количествах и другие вещества, находящиеся в растворе, особенно многовалентные ионы, например, сульфаты трехвалентного железа, трехвалентного хрома и алюминия. Чем это явление обусловлено –адсорбцией или оно связано с образованием твердых растворов до настоящего времени не ясно.
     В природе сульфат бария ВаSO₄ широко распространен в виде минералов (тяжелый шпат, барит). Иногда тяжелый шпат встречается в виде отдельных хорошо образованных кристаллов, которые принадлежат к ромбической системе и отличаются большим разнообразием форм (твердость тяжелого шпата 3-3,5, удельный вес 4,48). Однако обычно он образует волокнистые, зернистые или плотные агрегаты. Поэтому на ощупь отложения сульфата бария на ОО-мембране, в трубопроводе концентрата и корпусе держателя ОО-мембраны напоминают мелкую наждачную бумагу.
     Такие «абразивные свойства» кристаллов сульфата бария могут вызвать повреждения ОО-мембраны во время работы установки. Поскольку адгезия кристаллов сульфатов щелочноземельных металлов по отношению к ОО-мембране низкая, то при пуске / остановке ОО-установки, т.е. тогда, когда спейсер ОО-мембраны слегка перемещается, начинается движение кристаллов, что может вызвать необратимые повреждения поверхности ОО-мембраны, что в свою очередь повлечет за собой снижение ее селективности.

10.4.3. Кремниевые отложения на ОО-мембранах
     Отложения на поверхности ОО-мембран соединений кремния формируются по механизму образования осадков коллоидных частиц, о которых мы рассказывали в разделе 10.2, с некоторыми отличиями.
     Как известно, в природной воде кремний присутствует в виде мета- (Н₂SiО₃), opтo- (H₄SiО₄) и поликремниевых кислот. Растворимость кремниевых кислот в воде довольно высока. При 25°С и рН 5 ...7 она составляет 100...120 мг/л (по SiО₂) и снижается до 20 ...25мг/л при 5°С.
     Поскольку кремниевая кислота является слабой кислотой, она находится главным образом в недиссоциированной форме при нейтральном значении рН или ниже него. При насыщении кремниевая кислота может полимеризоваться с образованием нерастворимого коллоидного диоксида кремния или силикагеля, который может оседать на поверхности ОО-мембраны. Скорость образования осадков кремниевых кислот определяется скоростью их полимеризации, которая повышается с ростом концентрации. Поэтому вероятность кремниевых отложений в потоке концентрата и в потоке исходной воды будут существенно различаться из-за увеличения концентрации SiO₂ и изменения величины рН. Это можно оценить на основе анализа исходной воды и рабочих параметров установки обратного осмоса. Поэтому при проектировании процесса обратного осмоса максимально допустимая концентрация SiO₂ в концентрате основывается на растворимости SiO₂ и величины рН. Правда, даже при достижении концентраций кремния (по SiО₂) до 150 мг/л скорость полимеризации очень мала и возможно значительное пересыщение раствора без образования отложений кремния в обратноосмотических аппаратах.
     Температура в диапазоне 5...35°С существенно не влияет на скорость полимеризации и на период коллоидной устойчивости, в течение которого пересыщенные растворы кремниевой кислоты не теряют своей агрегативной устойчивости. При увеличении же общего солесодержания воды скорость полимеризации возрастает, а период коллоидной устойчивости уменьшается.
     Кремниевая кислота обладает выборочным участием в химическом взаимодействии. Так кремниевая кислота может взаимодействовать с катионами железа, находящимися в степени окисления +3, и быть совершенно инертной по отношению к ионам железа со степенью окисления +2.  Как только значение рН начинает превышать нейтральное значение, кремниевая кислота диссоциирует с образованием силикат аниона ([SiO₃^2-]_n), который может реагировать с кальцием, магнием, железом, марганцем или алюминием с образованием нерастворимых силикатов. Например, образующийся при этом силикат кальция CaSiO₃ можно выразить так: СаО× SiO₂.
     В результате такого химического взаимодействия появляются устойчивые коллоидные образования, которые не удаляются ни фильтрованием, ни отстаиванием.  Здесь стоит отметить, что двух- и трехзамещенные силикаты кальция и железа после своего затвердевания (например, при нагревании) превращаются в очень прочный материал.
     Известно, что алюминий является наиболее эффективным осаждающим агентом кремниевой кислоты, а осадки кремния в основном возникают при появлении алюминия и железа. Тогда, когда Al³⁺ и Fe³⁺ присутствуют в предварительно обработанной исходной воде, осаждение кремния наблюдается даже при концентрациях ниже предела насыщения. А поскольку соли Al³⁺ и Fe³⁺ используются для коагуляции в муниципальной и промышленной обработке воды, частые и точные измерения концентрации этих ионов необходимы даже в том случае, когда сама исходная вода не содержит высоких значений концентраций ионов алюминия и железа. Загрязнения силикатами металлов могут возникнуть из-за химических процессов, реакций и осадков (отложений), протекающих непосредственно на поверхности мембраны, а также из-за коллоидных примесей с частицами субмикронных размеров, которые не улавливаются фильтрами, установленными на входе в мембранную систему.
     Существенное влияние на процесс отложения соединений кремния оказывают гидроксиды металлов, частицы которых сорбируют на своей поверхности соединения кремния, обусловливая образование силикатных загрязнений, в значительной степени ухудшающих показатели обратноосмотического обессоливания.

10.4.4. Осадки железа и марганца на ОО-мембранах
     Осадки соединений железа и марганца на поверхности ОО-мембран формируются по механизму образования осадков коллоидных частиц, о которых мы рассказывали в разделе 10.2.
     Железо является распространенным загрязнителем практически для всех источников водоснабжения. В своей статье, посвященной обезжелезиванию воды, мы указывали, что «… удаление железа из воды (обезжелезивание), понижение его концентрации до допустимых норм является одной из самых насущных задач водоподготовки.»
     Содержание железа в разных источниках водоснабжения значительно отличается как по форме соединений железа, так и по его суммарной концентрации. Чаще всего железо присутствует в форме растворимых солей Fe²⁺, которые затем окисляются до нерастворимых солей Fe³⁺. Мелкие частицы этого вещества или коллоидное железо после окисления могут проходить через фильтры предподготовки и проникать в ОО-мембраны.
     Существует несколько теорий, объясняющих процесс образования осадка гидроксида железа на поверхности ОО-мембран. По одним частицы железа, проникшие в обратноосмотический аппарат, закрепляются в местах с низкой турбулентностью – в «застойных зонах». Другие предполагают, что скорость образования осадка соединений железа на мембране не зависит ни от их концентрации, ни от производительности мембран, ни от степени турбулентности потока обрабатываемой воды, а определяющим фактором является природа полупроницаемых мембран, обусловливающая величину адгезии частичек коллоидного железа к поверхности мембран. Третьи, утверждают, что переход двухвалентного железа в трехвалентное может происходить под действием микроорганизмов. Исследования показали, что в аппаратах обратного осмоса были обнаружены железобактерии, способные окислять Fe²⁺ в Fe³⁺. При этом даже фильтрование исходной воды через фильтры с размерами пор 1 мкм не обеспечивает защиту мембран от их загрязнения соединениями железа. На основании этого факта сделано заключение, что ответственными за процесс осаждения железа на поверхности мембран являются железобактерии, в результате жизнедеятельности которых коллоидные частицы гидроксида железа образуются непосредственно у поверхности мембран.
     Признаками того, что на поверхности ОО-мембран образуется осадок гидроксида железа, являются снижение селективности, скорости потока (производительности), рост перепада давления (особенно на первых ОО-элементах) установки обратного осмоса; изменение цвета мембраны.
     Соли марганца менее распространены, чем соли железа, и обладают лучшей растворимостью, чем эквивалентные им соли железа, поэтому удалять их труднее. Чаще всего это делают с помощью фильтров с каталитической загрузкой «GREENSAND», которые регенерируют перманганатом калия. Однако, если дозировка перманганата калия превышена или он не вымыт из фильтра с каталитической загрузкой «GREENSAND», то при высоких концентрациях перманганата калия в фильтрате после указанных фильтров возможно окисление поверхности мембраны, а при низких образование осадка оксида марганца на поверхности мембраны.
     В любом случае контроль за работой систем обезжелезивания и демарганетизации на стадии предварительной очистки воды перед установкой обратного осмоса должен быть надлежащим и постоянным.